RICHARD FOSSE — LES BASES OXYGÉNÉES ET LA VALENCE DE L'OXV(i£NE 



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M. Kanonnikoff, à la suite de déterminations 

 physiques sur la « densité véritable » des molé- 

 cules, conclut qu'un grand nombre de corps pos- 

 sèdent un atome d'oxygène tétravalent. Citons : 

 l'aldéhyde et l'acide cinnamiques, l'oxyde d'éthy- 

 lène, le camphre, les bornéols..., l'oxyde de car- 

 bone, l'oxygène à sa température critique. 



y\. Gomberg, pour expliquer les produits d'addi- 

 tion de son curieux corps : le triphénylméthyle 

 avec l'élher acétique, admet que l'oxygène de ce 

 dernier est devenu tétravalent. 



Nous avons donné la théorie de l'oxonium; nous 

 n'y reviendrons pas. 



Nous pensons que, dans toutes les pyrones et 

 toutes les xanthones, un ou deux atomes d'oxygène 

 fonctionnent comme tétravalent : 



MX 



/\ 



/ 



Ces formules expliquent : 1° l'inactivité absolue 

 du groupement CD de ces corps vis-à-vis des réac- 

 tifs des cétones ; on sait, en effet, qu'on n'a jamais 

 pu combiner une pyrone à l'hydroxylamine, à la 

 phénylhydrazine; 2° la formation lente des sels des 

 pyrones salifiables. Le temps nécessaire à la for- 

 mation des sels de pyrone serait employé à vaincre 

 la simple ou double liaison échangée entre les 

 deux atomes d'oxygène. 



;{. Hexavalence. — En continuant ses recherches 

 d'ordre physique, M. Kanonnikoff a conclu que 

 l'oxygène serait hexavalent dans un certain nombre 

 de corps, tels que dans les naphtols, dans l'alcool, 

 dans l'oxyde d'azote : 



Az# 

 Pour M. Kanonnikoff. 



Voici, par exemple, la formule d'un corps très 

 connu : 



CH, 



Il / 





-H 



c'est celle de l'alcool éthylique pour M. Kanon- 

 nikoff. 



L'éther brome de Schutzenberger est, sans doute, 

 un cas d'hexavalence de l'oxygène : 



Br Br Br 



\l / 



C'H" — II — CMF 



cni'— — c-ii' 



/l\ 



Br Br Br 



Il en est. peut-être, également de même pour nos 

 tribromure et Iriiodure de pyrylc-oxonium : 



Cil 



/\/\ 



Br Br Br 



L'iiexavaleuce de l'oxygène est rendue bien pro- 

 bable par l'hexavalence du soufre, si nettement 

 démontrée par les belles expériences de MM, Mois- 

 san et Lebeau sur l'hexafluorure de soufre : 



F— S— F . 

 F/ \F 



VIL 



CONCLUSIO.NS. 



Tous les corps oxygénés de la Chimie organique 

 possèdent des propriétés basiques. Cette basicité 

 est due à l'oxygène; elle se manifeste à des degrés 

 différents; on peut la diviser en trois catégories : 



1" Basicité dans les dérivés pyroniqaes : Les 

 sels résultent de l'addition pure et simple de 

 l'acide à la base ; 



2° Basicité dans la série pyraniqae : Les sels 

 sont engendrés par substitution à un atome d'hy- 

 drogène d'un élément négatif ou d'un radical 

 acide; 



3° Basicité de toutes les fonctions oxygénées 

 envers des acides spéciaux, complexes et conte- 

 nant généralement de l'azote, comme les acides 

 ferro-, ferri-, cobalto-, cobalti-cyanhydriques. 



La basicité de l'oxygène entraîne sa tétravalence, 

 comme dans le plus simple des sels de l'oxygène : 

 H 



CH» — () — CI1=. 



I 

 Cl 



On a comparé l'oxygène à l'azote, mais à tort. 

 Pour le cas qui nous occupe, c'est du soufre qu'on, 

 doit rapprocher l'oxygène. Les propriétés basiques 

 de l'oxygène sont analogues aux propriétés basi- 

 ques du soufre, mais avec moins d'intensité. 



En outre, tandis que l'azote ne manifeste que 

 deux atomicités, le soufre et, par conséquent, sans 

 doute aussi l'oxygène en manifestent au moins 

 trois : la bivalence, la tétravalence, l'hexavalence. 



Pour l'oxygène, nous ne possédons pas encore, 



comme pour le soufre, un dérivé du type A — R% 



qui établirait l'hexavalence. Cette hexavalence de 



l'oxygène n'est cerlainement pas démontrée par 



les "recherches physiques de M. Kanonnikoff'. Elle 



le sera, peut-être, par la détermination du poids 



moléculaire de la combinaison d'élher et de brome 



de Schutzenberger, qui ne parait pas répondre à 



la formi le simple : 



Br Br Br 



\ I / 



cw-o-c:. . 



