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A. MAILHE — HEVUE DE CHIMIE MINÉRALE 



et d'une solution aqueuse de KBr. Le gaz est purifié 

 dans un tube en U, contenant des cristaux de KBr 

 mélangés de phosphore. Avec un appareil lonc- 

 lionnant sans aucun joint de caoutchouc, on peut, 

 en quelques minutes, préparer 230 grammes de IIBr. 

 On sait que l'eau et le gaz sulfureux réagissent à 

 des températures inférieures à 160", et même à la 

 température ordinaire. La réaction est d'autant 

 plus lente que la solution sulfureuse est moins 

 concentrée et la température moins élevée. On 

 avait reconnu antérieurement qu'au-dessus de 160" 

 la transformation produit du soulre et de l'acide 

 .sulfurique, selon l'équation : 3S0- + 211-0 = 2S0'H- 



+s. 



Junglleisch et Brunel ont établi que ce sont là, 

 en efl'et, des termes ultimes de la réaction et que 

 cette production de soufre et d'acide se réalise en 

 deux phases. Dans une première, l'eau et le gaz 

 sulfureux réagissent en donnant naissance à de 

 l'acide hydrosulfureux et de l'acide sulfurique; 

 dans une seconde, l'acide hydrosulfureux se dé- 

 double en soufre et acide sulfurique : 



3S0'' + 2H«0 = S"-0'I1= + SO'ir-; 

 S'0'H= = S + SO'H^ 



Ces transformations paraissent accompagnées d'ac- 

 tions secondaires, mais celles-ci ne portent que sur 

 des quantités extrêmement faibles de matières. 



Si on connaît l'oxychlorure de sélénium SeOCl", 

 analogue au chlorure de thionyle SOCl', par contre, 

 on n'avait pas préparé jusqu'ici le bromure SeOBr^ 

 analogue à SOBr". Glauser Ta obtenu en distillant 

 l'oxychlorure de sélénium avec du bromure de 

 sodium : SeOCP + 2NaBr = SeOBr-|-2NaCl. Le 

 liquide rouge obtenu se solidifie en formant des 

 aiguilles qui fondent entre 30 et iO" et se dissolvant 

 dans l'acide sulfurique. Cet oxybromure de sélé- 

 nium a été également obtenu par la méthode qui 

 avait fourni l'oxychlorure, en faisant passer des 

 vapeurs de SeBr* sur SeO'' légèrement chauH'é. 



La découverte du premier phosphure d'hydro- 

 gène solide est due à Le Verrier. Thénard lui assi- 

 gna la formule P'II et il le préparait par décompo- 

 sition du phosphure liquide très instable, P'II'. 

 Stock l'obtint en faisant passer sur un corps poreux 

 soluble, tel que le chlorure de calcium desséché, le 

 mélange des hydrures de phosphore PII' et P^H' 

 obtenus par l'action de l'eau à 60" sur le phosphure 

 de calcium, llackspill ayant préparé les quatre 

 phospliures alcalins, de formule P°A1\ par action 

 directe des vapeurs de phosphore sur les métaux, il 

 les a traités par HCl ou mieux par l'acide acétique 

 dilué. Ils fournissent un composé jaune clair de 

 composition P'II". D'autre part, le phosphure de 

 Stock, chauiré dans le vide à 80°, fournit d'abord 

 un rapide dégagement de phosphure gazeux, qui 



se ralentit au bout de quelques heures, lorsque le 

 corps restant dans la nacelle correspond à la for- 

 mule P''H°. Ces faits démontrent l'existence d'un 

 phosphure d'hydrogène solide P'IP, sorte d'acide, 

 donnant des phosphures métalliques de formule 

 P'K^P Rb', etc., et auquel correspondent également 

 des phosphures métalliques qui ne peuvent être 

 groupés en une formule analogue. Bossuet ot 

 Hackspill se sont proposés de les identilier. Ils ont 

 effectué tout d'abord la dissolution du phosphure 

 de rubidium dans l'ammoniac liquélié. Ayant 

 obtenu des cristaux jaunes transparents de formule 

 PM{b"..jAzIP, ils ont fait réagir leur dissolution 

 ammoniacale sur les nitrates des métaux lourds 

 solubilisés également dans l'ammoniac liquide. 

 Par double décomposition, ils ont obtenu des 

 précipités jaunes pour les nitratesalcalino-terreux, 

 brun pour l'argent, noirs pour les autres: 



P»K1)= -h (AzO»)=Pb = P=Pb -I- 2 AzO'RIj. 



Celui du plomb a été isolé, et l'analyse montre 

 rju'il correspond au phosphure P"H". Bien que la 

 grande oxydabilité des autres phosphures n'ait pas 

 permis l'analyse, on peut penser qu'ils dérivent du 

 même phosphure d'hydrogène. Ces faits permettent 

 de ramener actuellement la constitution des diffé- 

 rents phosphures métalliques à deux groupes : les 

 premiers, dérivés de PH', sont les phosphures de 

 sodium et de potassium, PNa' et PK\ décrits par 

 .loannis; les seconds dérivent de P'II". 



La question des hydrures de bore est encore bien 

 obscure. Une combinaison de bore et d'hydrogène 

 paraît avoir été entrevue par Davy, parmi les 

 |)roduits de la décomposition par l'eau du borure 

 de potassium impur. Les recherches de Jones et 

 Taylor permettent de regarder comme vraisem- 

 blable l'existence du composé BH', dans les 

 produits de l'action de HCl sur le borure de magné- 

 sium, Mg'B". Les recherches de .lones et Taylor, 

 reprises ultérieurement par Ramsay et Hatfield, 

 ont conduit à assigner à ce gaz la formule B'H'. 

 Moissan et William auraient isolé un composé 

 B'H, à partir des borures alcalino-lerreux. Enfin, 

 Gattermann, puis Winkler, admettent l'existence 

 d'un hydrure solide B'H, qui se décompose au 

 rouge sombre. En traitant par les acides étendus le 

 produit de la réduction de l'anhydride borique par 

 le magnésium, Stock et ses élèves ont obtenu un 

 dégagement d'hydrogène, mélangé de certains gaz 

 à odeur désagréable, brûlant avec une flamme 

 verte, donnant un précipité noir dans le nitrate 

 d'argent. Ces gaz sont condensablesà basse tempé- 

 rature. Pour avoir le meilleur rendement en borures 

 d'hydrogène, il faut faire tomber le borure de 

 magnésium dans l'acide, et non l'acide sur le 

 borure, pour que le gaz dégagé se trouve au 



