A. MA M. Il K 



iiK\ I i: hi-: ciiiMii-: MiM':ii.\i,r; 



proporlions de 1 inolécuhi diMiiîigiii'sic poiii' I .'1 .\l\ 

 <;e inr'l;iiif?(' est compriiiio en pastilles, (|iii sonl 

 |ilacù('S dans un liil)i' d'iicicr chaullV' liii-iiièiiie ilaiis 

 1111 lui»' (Ml poi'cclaini'. l'illi's sont siliiccs dans la 

 région la plus l'Iiaudr, an rond du liilic, tandis (|iii' 

 rcxlrrniilé ouverte alioulit à une partie froide. 

 Pendant i'opéi'alion, U' vide est maintenu dans 

 ra[)i)areil; dans ces conditions, ralurniniurn réiluil 

 l'acilemeiil la iiiaf^nésie à 12(tO", et le magnésium 

 mis en liheité vient se déposer en hcaiix cristaux 

 dans les régions froides du tid)e d'aciii'. La réduc- 

 tion est |)i-alii|nement cinripléU^. Celte ri''actioii 

 nouvelle conslilue une vérilahU; méthode de prépa- 

 ration du magnésium, susceptible d'entrer en Inlle 

 avec la méthode électrolylique, la seule actuelle- 

 ment en usage. Klle est commode à réaliser et 

 l'oui-nit un rendement théorique. 



(iilidz a indiqué une bonne mélhode de pi'épara- 

 tion du baryum, basée sur la réduction de la baryte 

 ]iar l'aluminium. La réaction, quiestexotliermifine, 

 est encore facilitée par la volatilisation du baryum. 

 Matignon a pensé que le silicium devait pouvoir 

 effectuer la même réduction, malgré l'écart consi- 

 dérable, de 35 calories, entre les chaleurs de forma- 

 tion des deux oxydes, baryte et silice, rapportées 

 à un aiome d'oxygène. 



En efl'et, lorsqu'on .opère en présence d'un excès 

 de baryte, la silice formée va donner nn silicate de 

 Ijaryuni avec un notable dégagement de chaleur : 



3/2UaO-f d/2Si = l/2Sin'Ba-|-nii-|- 18 c. ,'j. 



Efl'ectivement, en se tenant dans ces proportions 

 lliéoriques, on constate qu'à la tempéi'ature de 

 1.200° le silicium remplace une quantité équiva- 

 lente de baryum. La technicjue de la préparation 

 est la même t[ue. précédemment. Le mélange en 

 pastilles est mis au fond d'un tube d'acier, fermé à 

 un bout et chaufï'é dans un tube de porcelaine où 

 l'on fait et maintient le vide pendant toute l'opéra- 

 ration. Le baryum distille et vient se condenser 

 dans une région moins chauffée du tube d'acier. 

 On obtient ainsi du premier coup un métal titrant 

 98, o "/o de Ba. L'on peut employer, pour ell'ectuer 

 la réduction, soit le silicium amorphe pur, soit le 

 ferrosilicium à 95 % ou 9U "/„ de Si, qui sont 

 livrés actuellement à bas prix par l'indusli'ie. Il en 

 résulte que cette méthode est su-ceptible de four- 

 nir du baryum à bon marché et d'une manière tout 

 à fait industrielle. 



Billy a apporté un perfectionnement dans la prè- 

 jiaration de quelques métaux purs. On sait que l'on 

 obtient des métaux réfractaires purs en réiluisant 

 leurs chlorures par l'hydrogène ou par le sodium. 

 .Mais la haute température exigée quand on emploie 

 l'hydrogène, la difficulté d'employer du sodium 

 sans oxydation, et d'autre part l'attaque des appa- 



reils, ont été la caust^ des inq)urclés iiilnxiuites 

 dans le métal. C'est ainsi que, pour préparer le 

 titane, le métal le plus réfractaire, on s'est arrêté à 

 la méthode de Nilson et l'cîtterson modiliée par 

 Hunter, qui consiste à, cliauU'er au rouge sond)re 

 (lu chliu'nre de titane liquide en présence du 

 sodium dans une bombe en acier vissée et serrée. 

 Une réaction extrêmement violente se produit el 

 l'on obtient le métal i)res(pie pur. Mans le but d'ob- 

 tenir <les métaux parfaitement exempts de fer, de 

 silicium et d'oxygène, Hilly utilise l'hydrure de 

 sodium pour réduire l(!s chlorures. Celte; réaction 

 s'etlectue à iOO" : 



TiCl* -I- i N.ill -^-= Ti -f '. NaCl -|- 11. 



Tous les inconvénients des hautes températures, 

 les réactions violentes, sonl évités, et l'on peut, 

 effectuer l'opération dans des appareils en verrt» 

 fusible. On obtient ainsi du titane pur. Le vana- 

 dium pur a élé obtenu de la môme manière. C'est 

 là une mélhode générale de réduction des chlo- 

 rures métalliques, qui permet d'obtenir des métaux 

 purs tels que la Physicochimie l'exige aujourd'hui. 



Les travaux sur la préparation des chlorures 

 métalliques se poursuivent de tous cotés. Nous 

 avons indiqué dans les dernières revues les nou- 

 velles méthodes de chloruration qui avaient été 

 décrites. L'action du chlorure de thionyle, indiquée 

 par Dar/.ens et Bourion, a été reprise par North et 

 Hagemann. Ils ont fait réagir ce composé sur la 

 plupart des oxydes métalliques et métalloïdiques, 

 en effectuant la réaction en tube scellé à 150-200°. 

 L'action a lieu en général suivant l'équation : 



MO -f 8001=" = MCI- + S( l^ 



Dans le cas où l'un des métaux ou métalloïdes 

 fournit deux chlorures, il se produit toujours le 

 chlorure inférieur, qui se transforme ultérieure- 

 ment par un excès de réactif en dérivé chloré maxi- 

 mum : 



:;MC1"--)- iSOCl°- = 3MCl* + 2SO= + S=Cl'. ' 



L'anhydride arsénieux fournit seulement AsCl' ; 

 mais l'oxyde d'antimoine réagit à la température 

 ordinaire en donnant SbCl', qu'un chauffage avec 

 un excès de SOCl" transforme en pentachlorure. Les 

 oxydes de Gl, Ca, Sr, Cr ne paraissent pas attaqués 

 à 200° ; BaO° fournit au contraire BaCl" et le pero- 

 xyde de sodium est violemment attaqué dés la 

 température ordinaire. 



Continuant l'étude des propriétés chlorurantes 

 de l'(Jxychlorure de carbone, qu'il avait fait counai- 

 Ire, Chauvenet a montré que ce ga/, convient par- 

 faitement soit pour attaquer les silicates et les 

 pliosphates en vue de leur analyse, soit pour pré- 

 parer la plupart des chlorures métalliques auhy- 



