A. MAiMiE — mi;\i;h hi; iIIIMIE MI.\r;i{ALE 



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(H qui seraient analogues ;ï l'aride larlri(iue. Il l'ii 

 résiille, comino <lan.s le cas de cet acide, que ces 

 (■iMnj)l(^x(!s cohalliiiucs à deux atonies de iiiclal 

 doivent exister sous trois formes distinctes : iinr 

 droite, une gauche et une forme inaclive jiar com- 

 pensai ion intraïuoléculaire, les deux preinicrcs 

 pouvant, d'ailhuirs, fournir un raccmique. Ces 

 sels sonteonstitués par le lùtra-étliylène-diamine-a- 

 amino-nitro-dicobalt : 



[' 



Nir- 



Kn^Co CoImi- 



NIP 



cir- 



NII- 



Kn 



Cil- — NI 1- 



ct \ un résidu électro-négalif. On les obtient par 

 action de l'acide a/.oti(jue sur les sels du télra- 

 cthylène-diamine-a-amino-peroxydicoball : 



[ 



A/.ll- 



En^Co Coi:ii' 



O- 



x*. 



La synthèse ayant fourni le racémitiue, il a été 

 dédoublé à l'aide du (/-bromocampliosulfonnle 

 d'argent. Le bromure, plus aisément soluble, cris- 

 tallise avec SILO, en aiguilles rouge orangé; il est 

 inaclif par compensation. Le moins soluble est à 

 6 molécules d'eau; il fournit le sel de pouvoir 

 rotatoire (-|- IGO"), en solution à 0,23 "/». C'est là 

 un nouvel exemple très curieux de l'extension de 

 l'activité optique moléculaire aux composés de la 

 Chimie inorganique. 



Pascal a indiqué qu'un grand nombre de sels 

 d'uranyle peuvent être transformés en complexes. 

 On constate facilement cette propriété en ajoutant 

 à la solution d'un sel d'uranyle un excès de carbo- 

 nate, de pyrophosphate, de sullile, hyposulfite ou 

 cyanure alcalin. L'excès de sel alcalin slaliilise le 

 complexe. On constate, après cette addition, l'ap- 

 parition d'une couleur jaune orangé qui est, en 

 général, assez intense, tandis que diminuent ou 



dis|)araissent les caractères analytiques de l'unine. 

 L'auteur a déjà préparé des carbonates et des cya- 

 nures (lu type (:o'(GO")'.M', LO'iCN'.M', l'uranyl- 

 pyr()i)hos[)liate normal (L'0'''(P'0')'Na", répondant 

 aux formules de Wernei-, et qui rappelle celle des 

 ferrocyanureset des ferropyropliospliates. En solu- 

 tion, ces complexes se dissocient quand on les 

 chaufl'e, et si l'on veut faire les sels non alcalins 

 par double décomposition, le précipité que l'on 

 (ililieiit peut être fractionné, mais il abandonne le 

 pyrophosphate d'uranyle. Le mélange d(; deux 

 solutions alcoolisées de cyanate de potassium el 

 d'azotate d'uranyle donne un précipité microcris- 

 lallin jaune, à lluorescence verte : 



UO={CNO)' + 2(:N0K = [UO»(C.\0)*"K'. 



C'est im sel complexe, analogue au cobaltocya- 

 nate anhydre Co(CNO)'»r. 



Ces exemples ne sont pas isolés, et Pascal in- 

 di(iue que, suivant le radu'al acide qu'on y intro- 

 duit, les complexes minéraux, dérivés de l'uranyle, 

 all'ectent l'une des deux constitutions : 



(L'0«X''jM' ou (UU»X')M=. 



l^e premier type, où le radical bivalent UO- pos- 

 sède l'indice de coordination maximum, est tou- 

 jours très stable; il résiste, en efl'et, à l'hydrolyse, 

 el les réactions de l'urane y sont complètement 

 dissimulées. Le second type se comporte en solu- 

 tion diluée comme un sel double et, pour en annuler 

 la dissociation, il faut souvent ajouter un grand 

 excès du sel alcalin correspondant. 



L'étude des sels complexes des différents métaux 

 se poursuit avec activité de divers cotés; il n'est 

 pas possible d'énumérer ici tous les travaux faits 

 dans cette voie. 



A. Mailhe. 



Prol'osseur adjoint à la Faculté des Sciences 

 de rUniversîté de Toulouse. 



