CHKONiyUt: ET CORRESPONDANCE 



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place à l'une des extrémilés <run liilie de verre de 

 35 iniii. (le diaiiiéti'i- et de 3o à 60 cm. de longueur; le 

 lulie est disposé à l'iiitoiieiir d'un l'our (lectriciue à ic- 

 sislances de io ein. de lon^uenr, diinl l'une des extré- 

 milés est lioucliée; les portions du tiilie situées au voi- 

 sinafie de l'extréiiiité mnertc du four sont le siùjfe de 

 v;uiatioMs notalilesde la ti-nipcraturc. Dans ces réjjions 

 se déposent une multitude de cristaux, dont (iiiel(|Mis 

 échantillons sont assez volumineux: ces cristaux ap]pai- 

 tiennent à des systèmes divers. 



Tous ces cristaux ont l'éclat métallique. Des lames de 

 0,2 millimètre d'épaisseur se laissent assez bien tra- 

 verser par la lumière, et il ne serait sans doute pas 

 impossible, [)our des é(diantillons bien liomo};énes, 

 (|u'nne transparence relative soit observée jusqu'à des 

 éiiaisseurs lie plusieurs millimètres. Tous les éelianlil- 

 lons, sauf un, ont présenté le phénomène de la double 

 rél'raction. 



Ou sait, depuis 190S, que la conductivité du séirniuui 

 cristallisé s'accroît sous leUel de la pression. M. Brown 

 a repris cette étude; un petit cristal est placé ejitre 

 deux surfaces métalliques sur l'une desciuelles on peut 

 disposer des poids, et un coiirant électrique traverse le 

 système dans le sens où la pression s'exerce. Dans 

 l'obscurité, un accroissement de pression de 180 at- 

 mosphères augmente la conductivité de 120 fois sa va- 

 leur. .\ la lumière, la conductivité est toujours plus 

 fjrande: pour des pressions allant jusqu'à 180 atmo- 

 sphères, l'accroissement Ac <le la conductivité quand on 

 passe de l'obscurité à la luuiière est proportionnel 

 à la valeur c de la coudiiclivité dans l'obscurité : 



Pour expliquer cette pr<qjriété, l'auteur admet l'exis- 

 tence, à l'intérieur des cristaux de sélénium, d'un nom- 

 bre de centres conducteurs isolés qui soit une fonction 

 de la pression. Quand la |>ression augmente, nu cer- 

 tain noudjre de ces centres s'approchent jusqu'au 

 contact, ce qui donne la raison «le l'accroissement de 

 conductibilité observé. Si un éelairement donné produit 

 un nombre déterminé de nouveaux centres, ceux-ci for- 

 meront la liaison entre un nombre de centres déjà exis- 

 tant c|ui sera proportionnel au nombre même de ces 

 centres : l'accroissement de conductibilité sera donc 

 proportionnel à la conductibilité que possède le sélé- 

 nium dans l'obscurité. Néanmoins, si, par l'elTet de la 

 pression, un très grand nombre de centres étaient déjà 

 en contact, l'action de la lumière pourrait n'être plus 

 proportionnelle au nombre de centres existants; et, en 

 elTet. sons l'action de pressions sullisanles pour accroî- 

 tre la conductibilité dans le rapport de i à io'\ la sensi- 

 bilité à la lumière diminue pratiquement jusqu'à zéro. 



Dans l'hypothèse admise par l'auteur, l'action lumi- 

 neuse se traduirait donc par la production de centres 

 conducteurs isolés à l'intérieur du sélénium, et ne sup- 

 pose pas que celui-ci doive être constitué par un 

 assemblage de cristaux. Faisons remarquer que ces cen- 

 tres rappellent ceux dont Kutherfordi a admis l'exis- 

 tence dans le sulfure de zinc. 



§ 4. — Chimie industrielle 

 La préparation industrielle du liore et ses 



applications. - C'est Moissan qui, en iS^S, a indi- 

 qué le premier procédé pratique de prépaiation du 

 bore pur, par réduction de l'anhydride borique en 

 grand excès par le magnésium. Il a obtenu ainsi un 

 produit contenant 98 et même 99"/,. de bore ; c'est le 

 bore amorphe, brun clair ; mais il n'en a préparé que 

 de petites quantités. 



M. E. Weintraub, qui a le premier obtenu le bore 

 fondu chimiquement pur en réduisant le chlorure de 

 bore par l'hydrogène en excès dans un arc électrique 

 alternatif à haute tension, a mis en évidence les pro- 



1. Proc. Roy.. Soc., .\, i. L.\X.XII1, p. ÔCl ; luiu. 



priétés chimi(|ucs et élcctricpieH très précieuses de cet 

 élément : sa grande allinité pour tous les corps, à l'ex- 

 ception <lu cuivre et <lu mercure, et l'énorme coedicient 

 de températur. négatif de sa résistivilé ' . Il devenait 

 <lonc tri's intéressant de pimvoir préparer le bore pur 

 industriellement en grandes quantités. M. K Weintraub 

 s'est attaché à la solution deee problénu',et M. 11. Chau- 

 mat a fait connaître à l'une des dernières séances de la 

 Société internationale des Electriciens les résultats 

 auxquels il est arrivé'-'. 



.M. \\ eintraub est parti de la réaction de Moissan en- 

 tre l'anhytlride borique et le magnésium. Dans cerlai- 

 taines conditions, on <d]tient du sous-oxyde de bore; 

 dans d'autres, un mélange de bore et de borure de ma- 

 gnésium. Ce sont ces produits qui ont servi de point de 

 départ. Ils sont, en clTet, dissociables ; quelle que soit 

 l'iuipureté, elle se sépare du bore quand le bore impur 

 estchauiré à une température voisine de son jioint de 

 fusion. La jirincipale dilliculté a été d'obtenir des tem- 

 pératures égales ou supérieures à 2.000", d'une façon 

 industrielle, sans employer le charbon, en raison de la 

 grande atlinité du bore pour le carbone à celte tempé- 

 rature. On opère la dissociation par un arc à haule 

 tension (lâ.ooo volts) jaillissant entre des électrodes de 

 cuivre refroidies par l'eau. Le sous-oxyde de bore est 

 placé dans une coupe de cuivre massif formant une élec- 

 trode; l'autre électrode, cylindrique, est amenée au- 

 dessus. L'arc se produit dans une enceinte close remplie 

 d'hydrogène. Quand la masse est à peu près fomlue, on 

 réduit la tension à 2.200 voUssous 60 ampères. On ter- 

 niin(a\ec un arcàcourant continu de ûoo volts sous200 

 à3oo ampères, qui permet de fondre plus de 2 kilogs de 

 bore en une seule opération. 



Tant que le bore contient des impuretés, il n'y .1 au- 

 cun danger de contamination par la matière de l'élec- 

 trode supérieure; mais, à mesure que l'allinage avance, 

 le danger devient grand. l»n peut exceptionnellement 

 atteindre une teneur en bore de 99V1; pratiquement on 

 se limite à 97-98*/„. Cela peut sullire pour certains usa- 

 ges du bore, mais non |>our d'autres. 



Lorsqu'on veut obtenir du bore pur, il faut renon- 

 cer à l'emploi des électrodes de enivre et produire la 

 dissociation dans un four à are à mercure. 



Ce four est non seulement un merveilleux instrunu-nt 

 de recherches, mais encore un véritable outil industriel 

 qui est employé pour la purilieation et la fusion des 

 métaux les plus réfractaires : tungstène, osmium, tho- 

 rium. L'are y est produit dans une cloche de fer. de 

 cuivre ou de verre, reposant sur un socle de talc par un 

 joint étanche formé par une rigole de mercure. Une cap- 

 sule de cuivre rouge massif, refroidie par l'eau, sert 

 d'anode et de support pour la charge de sous-oxyde de 

 bore La cathode est constituée par un tilet de mercure 

 provenant d'un réservoir et amené par un tube de quartz ; 

 il passe au-dessus de la charge à foudre, à une distance 

 convenable. L'arc peut être amorcé par une décharge à 

 haute tension; on peut aussi amener d'abord le filet de 

 mercure en contact avec l'anode; on augmente la pres- 

 sion, l'arc normal s'établit et le jet de mercure est reçu 

 dans une chambre latérale en verre ou possédant un 

 regard pour l'observation de l'arc. Ce four permet de 

 fabriquer de grandes masses de bore chimiquement pur 

 à l'état fondu. 



L'obtention du bore ouvré sous des formes cfétermi- 

 nées s'est montrée également un problème très dillicile. 

 Gomme il fond à 23oo<>, on ne peut songer à le couler. 

 D'autre part, il est impossible de l'agglomérer par sim- 

 ple compression. Il faut donc tasser fortement la poudre 

 de bore et l'agglomérer par le courant; mais, en raison 

 du coefficient de température négatif très élevé, il se 

 produit, sous l'influence des causes les plus minimes, 

 des directions privilégiées pour le passage du courant, et 



1. Voir la i?ei.u<- du 15 août 1914. t. X.W, p. 702. 



2. Dullclln de la Soc. internat, des Electriciens, 3<- sér t 

 \ , n' 40, p. 6(1 et suiv. ; mars 1U1.">. 



