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exemple de ces applications, où de nombreuses 

 didicultés techniques ont dû être surmonlëes, 

 et qui est de haute actualité maintenant, men- 

 tionnons le procédé llaher et Le Rossignol pour 

 la (ixation de l'azote à l'état d'ammoniaque'. 

 Dans ce procédé, la mélange azote et hydrogène 

 circule à une pression voisine de 200 atm. et une 

 température de 550" environ sur des masses 

 catalyticiues, et l'ammoniaque forniéeestextraite 

 sous forme li(iué(iée. Nous aurons d'ailleurs 

 l'occasion de revenii' sur cette réaction. 



II. — • CoNSIDÉitATIONS TIIKORlyUES 



l'n examinant les phénomènes chimiques que 

 provoquent les variations de pression, on est 

 amené à distinguer très nettement l'action de la 

 pression sur les systèmes en équilil)re de celle 

 exercée sur les systèmes éloignés de leur état de 

 stabilité maximum. 



Rn tant que facteur de l'équilibre, le rrtle de la 

 pression a été clairement délini, et il peut être 

 prévu qualitativement par la règle suivante : 

 « i^a compression d'un système favorise la réac- 

 tion qui est accompagnée d'une diminution de 

 volume. )> Cette règle n'est d'ailleurs qu'un 

 cas particulier de la loi générale régissant les 

 déplacements de l'équilibre, et formulée comme 

 suit par Le Chatelier : «Toute variation d'un 

 facteur de l'équilibre amène une liansfoimation 

 du système qui tend à faire éprouver au facteur 

 considéré une variation de signe contraire à celle 

 qu'on lui a communiquée. » Quantitativement 

 l'évaluation de cette action sera basée sur l'appli- 

 cation des principes de la thermodynamique, 

 qui conduira aux relations clierchées. 



S'il s'agit de systèmes éloignés de leur état 

 d'équilibre, le rôle de la pression sera moins 

 facile à prévoir, car on ne peut appliquer ici les 

 principes de la Thermodynamique. La loi d'ac- 

 tion des masses fait bien entrevoir un accroisse- 

 ment de la vitesse de réaction, dû à l'élévation 

 de la concentration des constituants par la com- 

 pression, mais elle est incapable de nous ren- 

 seigner complètement sur les états par lesquels 

 passeront les systèmes comprimés, sur l'ordre 

 de grandeur des pressions à faire intervenir, en 

 un mot sur les caractères spéciaux de l'évolution 

 du système. 



Soit, par exemple, un système comportant un 

 seul constituant et éloigné de son état d'équi- 

 libre, tel que le gaz NO. Désignant par c la con- 

 centration, par n le nombre de molécules qui 

 réagissententreelles (soit l'ordre de la réaction), 



1. A. Brooliet a fourni quelques données sur ce procédé 

 dans l'article : La fixation de l'azote atmosphérique. Rev. gén. 

 ' des Se, ItfU, p. 8G5. 



par (' la vitesse de réaction (soit la ^{uantité de 

 substance transformée par unité de temps) et par 

 K une constante, nous pou irons écrire, en vertu 

 de la loi des masses: 



l'r = Kr'', 



et, comme la concentration est proportionnelle à 

 la pression p, nous aurons, en désignant par K, 

 une autre constante : 



i' = K, /)'•. 



Cette expression nous iiDulre seulement (jue 

 la vitesse augmentera avec la pression. 



A la température ordinaire, NO est celui de 

 tous les oxydes d'azote (|ui est le plus éloigné 

 de l'équilibre le plus stable. .lusqu'à quel point 

 résislera-t-il à l'action de la pression ? Quelle 

 voie suivra-t-il ]iour atteindre l'état de stabilité 

 maximum ? L'expérience seule pourra l'indiquer. 



Il y a lieu de remarquer ici que la compres- 

 sion ne peut être remplacée par une élévation 

 de la température, bien que ces actions tendent, 

 toutes deux, à accélérer les réactions chimiques. 

 Par l'élévation de température seule, l'état d'équi- 

 libre final et l'état intermédiaire seront, en eiîet, 

 différents de ceux qui se trouveront réalisés par 

 une compresison à basse température. Pour pren- 

 dre le même exemple, portons la température à 

 700" environ; NO se décomposera totalement en 

 ses éléments et, après retour à la température 

 ordinaire, nous nous trouverons en présence du 

 mélange N--[-0-. En élevant, par contre, la pres- 

 sion à la température ordinaire, comme nous 

 l'avons fait, nous engendrerons un système cons- 

 titué par un mélange d'azote, d'oxyde d'azote et 

 d'oxydes supérieurs d'azote; nous obtenons 

 donc ainsi un système fortement condensé et 

 beaucoup plus complexe. 



Au point de vue de l'efficacité de l'action de la 

 pression, une lemarque générale découle tout 

 naturellement des considérations qui viennent 

 d'être développées. Les variations de volume, 

 c'est-à-dire de concentration, des constituants 

 d'un système étant des facteurs tant de l'équi- 

 libre que de la vitesse de réaction, il était à pré- 

 voir que la compression se montrerait la plus 

 active dans les systèmes comportant des gaz ; ces 

 derniers sont, en effet, autrement plus compres- 

 sibles que les liquides ou les solides. D'ailleurs, 

 la conception du rapprochement des molécules 

 réagissantes, opéré par la compression, permet 

 facilement de se rendre compte de cette consé- 

 quence. 



Si l'étude des systèmes avec phase gazeuse est 

 susceptible de fournir plus facilement des résul- 

 tats, l'intérêt qui s'attache aux systèmes con- 

 densés n'en est pas moins grand. Les réactions 

 qui interviennent dans la croûte et le noyau 



