Em. BRINKR.— I.K KOI, F, DK I.A l'UKSSION DANS I.KS l'IlliXO.MKNES CIIIMIQUKS 555 



réactions; la force t'locti<)tnotiic(! constitue, en 

 eiïel, une mesure de l'a lli ni te chimique. Cette mé- 

 thode possède l'avantage d'être en niômc temps 

 très sensihle et très exacte, mais elle limite le 

 champ d'investitjations aux réactions électro- 

 chimiques réversibles. Voici, pour fixer les idées 

 sur les valeurs très faibles de ces variations, les 

 forces électroniotrices de l'élément Weslon à 

 25° et à diverses pressions /;; rappelons que la 

 réaction chimique qui intervient est : 



Cd + Hg^SO' sol — > CdSO* sol + 2 Hg 

 p en atm. 1 50i) 1000 



/: c. w. en volt 1,01827 1,02150 1,02459 



Quant aux systèmes composés uniquement de 

 corps solides, les réactions y sont tellement len- 

 tes qu'on ne peut guère songer à étudier expéri- 

 mentalement les déplacements d'équilibre pro- 

 voqués par la compression; on s'est donc limité 

 pour le moment aux recherches relatives aux 

 variations de la vitesse de réaction. 



IV. 



Action suit la vi pesse de réaction 



Dans ce domaine, les recherches, déjà très 

 nombieuses, se sont montrées particulièrement 

 fructueuses. Klles ont porté sur une foule de 

 systèmes, tant homogènes qu'hétérogènes. Con- 

 sacrons quelques lignes à l'étude d'un certain 

 nombre d'exemples. 



Soumis à des pressions de l'ordre de plusieurs 

 centaines d'atmosphères, beaucoup de composés 

 gazeux subissent des transformations qui, à la 

 pression atmosphérique et dans les mêmes con- 

 ditions de température, ne se manifesteraient 

 qu'après des durées sans doute fort longues. 

 Ainsi, parmi les corps que nous avons étudiés ' 

 par compression dans les tubes de verre, le gaz 

 NO, réputé comme stable à la température ordi- 

 naire, a été soumis à une pression de 700 atm. ; 

 il présente déjà après quelques secondes l'indice 

 d'une décomposition curieuse, qui se poursuit 

 rapidement et sur laquelle nous reviendrons plus 

 loin. Disons seulement ici qu'elle est caractéri- 

 sée par l'apparition d'un liquide coloré en bleu 

 par l'anhydride N'^0^ fermé. L'oxyde de carbone, 

 à 320° et sous 400 atm., éprouve aussi une dé- 

 composition accompagnée d'une contraction per- 

 manente et de la formation d'acide carbonique. 

 Le cyanogène peut être chauffé très longtemps à 

 220° sans être altéré; à cette même température, 

 mais sous 300 atm., il se polymérise en paracya- 

 nogène et se décompose aussi en partie en ses 



1. Ces Iravuux, effectués en collaboration avec MM. Wroc- 

 zynski et Boubnoff, ont fait, à partii- de 1909, l'objet de plu- 

 sieurs mémoires parus dans les Comptes rendus de l'Acad. 

 le J. de Cfi. phys. et les Archives des Se, pkys. et nat. 



éléments. Dans des conditions semblables, l'acé- 

 lylène fournit aussi des polymères. I,es réactions 

 entre plusieurs corps gazeux sont également fa- 

 vorisées par l'augmentation de pression: ainsi la 

 réaction : 



2S()2-hO^ = 2S03. 



Il im[)orte ici de faire une remarcjue concer- 

 nant les réactions chimiques en général, et plus 

 spécialement celles qui font intervenir les corps 

 gazeux. En dehors de l'afTinité, qui est à l'ori- 

 gine de tout phénomène cliimicjue, il faut encore 

 compter avec l'action de substances, dites cata- 

 lytitjues, étrangères à la réaction elle-même et 

 dont le rôle n'est pas toujours très bien défini. 

 Tous les corps solides étant, en particulier, sus- 

 ceptibles de fonctionner comme agents cataly- 

 tiques, il faudra nécessairement, du moins théo- 

 riquement, prendre en considération le rôle des 

 récipients contenant le système étudié. De ce 

 fait, il pourra devenir difficile d'établir nette- 

 ment, dans la marche d'une réaction, la part qui 

 revient à la compression. 



Parmi les solides, le verre lisse est un des corps 

 les moins actifs; aussi les réactions étudiées 

 dans ce matériel sont-elles, pour la plupart, fort 

 peu influencées par les parois. Mais il en est ce- 

 pendant qui le sont à un degré si élevé que l'ac- 

 tion de la compression peut se trouver masquée. 

 Telle est la formation de l'eau à partir de ses élé- 

 ments'. Ainsi, en opérant à 400° sur un mélange 

 2 II- -)- 0-, nous avons trouvé que la proportion 

 combinée était, après des temps égaux, à peu près 

 la même à 300 atm. et à la pression atmosphéri- 

 que. Au premier abord, ce résultat semble indi- 

 quer que l'élévation de la pression n'a aucune in- 

 fluence. En réalité, cette influence est loin d'être 

 nulle. En elTet, lorsque le mélange est comprimé, 

 il est, à masse égale, en présence d'une surface de 

 verre beau coup moins étendue qu'aux faibles pres- 

 sions et, comme le verre joue dans ce cas un rôle 

 accélérateur important, la compression n'a fait 

 que compenser la diminution d'étendue des 

 parois. 



Pour mettre à profit toutes les circonstances 

 favorables et obtenir le maximum d'effet, l'expé- 

 rimentateur aura recours, avec avantage, à l'em- 

 ploi combiné de la température, de la piession 

 et de catalysateurs appropriés. Beaucoup de tra- 

 vaux récents ont été exécutés dans cette idée. 

 Signalons-en quelques-uns : 



Ipatieiï- s'est servi de l'hydrogène comprimé à 

 des pressions de 100 atm. et plus et,en opéranten 

 présence d'oxyde de nickel, de nickel métallique , 



1. Bki.nkk : J. Chini. pinjs., t. X, p. 129 (1912). 



2. Série de mémoires parus ces dernières années dans le 

 J. Soc. physico-chimique russe. 



