A. BERTHOUD. — liKVUH DR CHIMIK PIIYSIQUK 



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ni'biiliiim im nombre très voisin de 3. Une autre 

 lijijiie (.')()()()). ('tiuliée avec moins de précision, 

 doit être attribuée à un autre élément dont la 

 niasse atomique est comprise entre 1 et .?. 



La preuve de l'existence d'éléments dont le 

 poids atomique est inférieur à celui de l'hélium 

 est d'un grand intérêt aupoint de vue de la struc- 

 ture atomique. RUe apporte une confiiinalion 

 remarquable à la théorie de Nicholson ', suivant 

 laquelle tous les éléments seraient constitués 

 par quelques éléments simples. Parmi ces der- 

 niers, Nicholson compte précisément le nàbu- 

 lium ou archonium. auquel il a été conduit à 

 attribuer le poids atomique 2, 9^i5, qui concorde 

 très bien avec la valeur obtenue par Bourget, 

 Fabry et Buisson. Il serait intéressant de savoir 

 si le gaz Xj, dont le poids atomique est égale- 

 ment 3 et qui, selon les vues de Thomson, serait 

 aussi un élément simple, n'est pr\s identique au 

 nébulium. 



II. — Rquilibres chimiques 



La théorie de l'allotropie deSmits ainsi que les 

 importantes recherches qui ont été faites dans le 

 domaine de l'analyse thermique, et qui sont d'un 

 grand intérêt pour la mécanique chimique, ont 

 été l'objet d'articles spéciaux publiés dans cette 

 Revue-. Nous nous dispenserons d'y revenir et 

 signalerons seulement, dans ce chapitre, quel- 

 ques recherches relatives à l'équilibre des élec- 

 trolytes en solution. 



D'après plusieurs auteurs, les écarts à la loi 

 d'action de masse ne se présentent pas dans la 

 dissociation des electrolytes forts aussi générale- 

 ment qu'on l'a admis jusqu'ici. Miiller et Ro- 

 mann^ ont constaté que le cyanacétate de pyri- 

 dine suit la loi d'Ostwald; Drucker' a fait la 

 même observation pour le bromure de tribenzyl- 

 méthylamine. D'après les mesuses qu'il a effec- 

 tuées en collaboration avec Tarie et Gomez, la 

 mobilité des ions Br' à IH» serait représentée par 

 le nombre G5,5, inférieur à celui de Kohlrausch 

 (68, 3). L'opinion a été émise parplusieurs chimis- 

 tes que la plupart des valeurs admises pour),oo 

 sont trop faibles. Les recherches de Schlesinger' 

 ont montré que les solutions des formiates et de 

 l'acide chlorhydrique dans l'acide formique sui- 

 vent la loi d'action de masse jusqu'à des concen- 

 trations relativement élevées (0,3 à 0,55 n). 



La question de l'influence de la dilution sur 



1. Phil. Mag., t. XXII, p. 8B4 (1911). 



2. Smits: He^iue gén.Sc, t. XXV, p. 191 ; Baume: Ibid., p 

 252 (1914). 



3. Comptts rendus, t. CLVI, p. 1889; t. CLVII.p. 400. 



4. Zeit. Elelit., t. XVIII, p. 5r,2, 1912 ; t. XIX, p. 8. 



5. /. Amer. Client. Soc., t. XXXVI, p. 1589. 



le degré de dissociation est cependantloin d'être 



résolue. La loi do dilution dépend de la constante 

 diél('clri([uc du disscdvant. \\ aldcii ' a établi que 

 les variations de la conductibilitf'; moléculaire / en 

 fonction île la coiiceiilralion sont représentées 

 pai- des courbes dill'f'reiites suivant la grandeur 

 de la constante diélectriijue. Ce n'est que si celte 

 constante est supéiieure à 10 ([ue / augmente 

 d'une manière coiilinui^ à mesure (jue la concen- 

 tration diminue. Ssachanowet Prscheborowski- 

 ont confirmé avec le chloroforme (4,7), la bcnzy- 

 lamine (5,2), l'orthotoluidine (<),0j, etc..., que la 

 conductibilité moléculaire va en décroissant 

 avec la dilution quand le dissolvant a une faible 

 constante diélectrique. 



De ces variations anormales du degré de disso- 

 ciation, on peut rapprocher le fait que les solu- 

 tions qui contiennent deux electrolytes ont sou- 

 vent une conductibilité très supérieure à la 

 somme de celles de chacun des electrolytes dis- 

 sous isolément, même quand ils ont un ion com- 

 mun. Ssachanow a observé une conductibilité 

 jusqu'à six fois supérieure à cette somme. II est 

 vraisemblable que l'une au moins des causes de 

 ces anomalies doit être cherchée dans une action 

 électrostatique des ions libres. 



Dans les titrages de l'acide carbonique par un 

 alcali, avec la phénolphtaléine comme indicateur, 

 la coloration apparaît momentanément avant que 

 la totalité de l'acide soit neutralisée. Le phéno- 

 mène est dû, d'après Voilànder et Strube-' et 

 Thiel ', à ce que l'hydratation du CO- dissous 

 n'est pas complète et ne se fait pas instantané- 

 ment. Thiel, qui a particulièrement étudié cette 

 réaction, arrive à la conclusion que, dans une so- 

 lution aqueuse de CO', la quantité de CO''H- est 

 très minime et que cet acide est donc beaucoup 

 plus fort qu'on ne l'admet généralement. Sa 

 constante d'afTinité serait à peu près égale à celle 

 de l'acide formique, ce qui est d'ailleurs très 

 plausible d'après les analogies chimiques. 



III. — Vitesse des réactions 



On sait que la Cinétique chimique ne peut être 

 fondée sur les principes de la Thermodynamique 

 et qu'il faut faire intervenirles conceptions ciné- 

 tiques et des hypothèses sur le mécanisme des 

 réactions, qui introduisent quelque incertitude 

 dans la théorie. Toutefois certains progrès ont 

 été réalisés dans ce domaine. Si, comme il est 

 probable, les molécules d'un gaz susceptibles 

 d'entrer en réaction sont celles seulement dont 



1. liull. Acad. St. Petersbourg (1913), p. 907, 987, 1075. 



2. Zeit. Eleit., t. XX, p. 39. 

 3.Ber., t. XLVI, p. 172. 



4. Ber., I. .\LVi, p. 241, 867; t. XLVII, p. 945. 



