ALPH. MAILHE — REVUE DE CHIMIE ORGANIQUE 



REVUE DE CHIMIE OR&ANIQUE 



I,es réactions catalytiques se poursuivent dans 

 les Laboratoires avec un succès toujours croissant. 

 A l'aide du nickel divisé et par l'emploi d'une tech- 

 nique nouvelle que j'ai déjà décrile {Heviie général f 

 des Sciences, 13 septembre 1913), on a réalisé tout 

 récemment l'hydrogénation des étiiers piiénylacé- 

 tiquesetphénylpropioniques. Lesétherscyclohexyl- 

 acétiques et cyciohexylpropioniques ainsi obtenus 

 étaient tous inconnus jusqu'ici; leur saponification 

 a conduit aux deux acides correspondants. Les 

 diphénylbutanes ont également été transformés en 

 dicyclohexylbutanes(Sabatier et Murât j. En partant 

 de la benzylidène-acétophénone, Frézouls a obtenu 

 le dicyclohexylpropane. 



La méthode d'hydrogénation par voie sèche, à 

 l'aide du nickel divisé, ne pouvait être appliquée 

 aux hydrates de carbone, qui ne sont pas volatils. 

 En solution aqueuse ou alcoolique, la méthode 

 d'Ipatiew convient très bien. La solution de lévu- 

 lose, chauffée à 130° et sous une pression de 

 100 atmosphères, se transforme en présence du 

 nickel en mannite-c/; celle du glucose en sorbite, 

 et la solution de lactose fournit la dulcite. 



L'emploi du palladium comme catalyseur permet 

 d'opérer les réactions d'hydrogénation à plus basse 

 température et d'obtenir un meilleur rendement 

 qu'avec le nickel. A 110° et sous une pression de 

 110 atmosphères, la mèlhyl-éthylacroléine, l'oxyde 

 de mésityle, le citral, etc., sont transformés en 

 alcools saturés correspondants. 



Les composés aromatiques ont été hydrogénés 

 par Willst;etter, à l'aide de la mousse de platine. 

 Le benzène est transformé en cyclohexane, et, 

 comme dans le cas du nickel, la présence de traces 

 de thiophène empêche la réaction; il s'ens'uit que 

 ce dernier ne peut pas être hydrogéné par cette 

 voie. Le toluène et le xylène, le durene, fournissent 

 les dérivés hexahydrogénés. Le naphtalène pur fixe 

 dix atomes d'hydrogène: le phénol conduit au 

 cyclohexanol, l'aniline à la cyclohexylamine, le 

 pyrrol et les homopyrrols à la pyrrolidine et ses 

 homologues. En somme, toutes les réactions effec- 

 tuées par le nickel divisé peuvent être réalisées faci- 

 lement par la mousse de platine à la température 

 ordinaire. 



A l'aide du noir de platine, Vavon a transformé 

 les aldéhydes et les cétones aromatiques en alcools 

 correspondants. L'acétophénone, la benzophénone, 

 la benzylidène-acétone, etc., sont changées en car- 

 binols secondaires. Il y a quelques années, Darzens 

 a trouvé que l'hydrogénation des acétones aroma- 

 tiques par le nickel ne conduit pas aux alcools 



secondaires, mais aux carbures benzénicoformé- 

 niques. La méthode d'hydrogénation de Vavon est 

 beaucoup plus générale, puisqu'elle s'applique sans 

 distinction à toutes les céiones : aliphatiques, 

 cycliques, aromatiques, èlhyléniques et terpé- 

 niques. 



Dupont a indiqué qu'il était possible de fixer, par 

 agitation en présence de noir de platine, l'hydro- 

 gène sur les glycols acétyléniques y et d'obtenir 

 ainsi les glycols saturés correspondants. Mais 

 l'hydrogénation ne s'arrête pas à la simple satura- 

 tion de la triple liaison; les fonctions alcools sont 

 partiellement attaquées. Ainsi, à côté du glycol 

 saturé Rlt'COH(CH"-)-COHIlR', on obtient l'alcool 

 RR'COH(CHyCHRR'. Jamais l'hydrogénation n'a 

 dépassé ce terme. En remplaçant le noir de platine 

 par le noir de palladium, qui, d'après Fokin, serait 

 un catalyseur moins actif, Dupont a obtenu un 

 résultat contraire. Il s'est formé à peu près exclu- 

 sivement le carbure RR'CH{GH^j'CIIRR'. 



L'emploi des métaux collo'i'daux a permis d'effec- 

 tuer un grand nombre de réactions d'hydrogéna- 

 tion. Avec les solutions de platine colloïdal, Skita a 

 transformé l'acide benzo'ique en dérivé hexahydro- 

 géné, le naphtalène en décahydronaphtalène, la 

 quinoléine en décahydroquinoléine, la pyridine en 

 pipéridine. La solution de chlorure de platine, addi- 

 tionnée de gomme arabique et amorcée par une 

 trace de platine collo'ïdal, constitue un excellent 

 catalyseur d'hydrogénation. On peut ainsi trans- 

 former l'acide cinnamique en acide phénylpropio- 

 nique. la quinine en dihydroquiniue, l'héroïne en 

 dihydrohéroïne, le camphène en dihydrocam- 

 phène. 



Avec le palladium colloïdal, et en utilisant de 

 l'hydrogène sous une pression de deux atmo- 

 sphères, Skita a pu réaliser également un certain 

 nombre d'hydrogénations. L'azobenzène est réduit 

 rapidement en hydrazobenzène, puis en aniline. 

 L'a-ionone se change en hydro-iononeet son odeur 

 caractéristique disparaît; puis ce composé fixe 

 deux atomes d'hydrogène supplémentaires. La 

 p-ionone fournit également la dihydro et la tétra- 

 hydro-ionone. La quinidine et la cinchonidine 

 absorbent deux atomes d'hydrogène. La lécithine 

 de l'oHif, solubilisée dans l'alcool absolu, se change 

 en hydrolécithine cristallisée. 



L'hydrogénation catalytique peut être effectuée 

 d'une manière semblable avec les produits solides 

 provenant de l'éA-aporation à froid des solutions 

 colloïdales du métal, préalablement neutralisées et 

 dialvsées. Il suffit de dissoudre le métal ainsi 



