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ALPH. MAILHE — REVUE DR CHIMIE ORGANIQUE 



obtenu dans de l'eau, au moment où l'on veut 

 pratiquer riiydrogénation. 



M. André Brochet a fait récemment une élude de 

 l'hydrogénation catalytique des liquides sous l'in- 

 tUience des métaux communs. Celle hydrogénation 

 se fait facilement, et, en général, il n'est pas néces- 

 saire de recourir à une température élevée ou à une 

 pression considérable, le principal facteur de la 

 réaction étant une bonne agitation. Ainsi, dans 

 certains cas, la lixalion d'hydrogène se fait à la 

 température ordinaire: dans d'autres, elle a lieu à 

 une pression inférieure à la pression atmosphé- 

 rique. 



La méthode consiste à mélanger le métal, pro- 

 venant de la réduction de l'oxyde, le nicl<el par 

 exemple, au produit liquide ou fondu, en solution 

 dans l'eau ou dans un solvant organique. Lorsqu'il 

 est insoluble, on peut le mettre en suspension dans 

 un liquide approprié. 11 sufhl alors d'agiter vigou- 

 reusement en présence d'hydrogène sous la 

 pression de quelques kilogrammes par centimètre 

 carré. Celte méthode présente cet avantage : la 

 marche de l'hydrogénation peut être facilement 

 étudiée au moyen de courbes obtenues en portant 

 en abscisses le temps, en ordonnées la pression ou 

 la température. On peut ainsi calculer aisément les 

 vitesses de réaction et, d'autre part, mesurer exac- 

 teiïienl la quantité d'hydrogène absorbé. 



Par ce procédé, l'hydrogénation des composés 

 acycliques présentant une ou plusieurs liaisons 

 étliyléniques est très énergique; elle se l'ait faci- 

 lement à la température ordinaire avec le produit 

 seul ou en solution ; réchauffement résultant de la 

 réaction est assez notable : le caprylène, l'acide 

 cinnamique, les cinnamates minéraux et orga- 

 niques, le géraniol, le linalol, etc., perdent dans 

 ces conditions leurs doubles liaisons. Les liaisons 

 étliyléniques cycliques ne sont pas aussi facilement 

 hydrogénées. La transformation du phénol en 

 cycloliexanol commence vers 50", et devient très 

 rapide entre 100" et 120". Kn raison de celte basse 

 température, le produit ne renferme pas de cyclo- 

 hexanone, ce qui a toujours lieu lorsqu'on dirige 

 es vapeurs du phénol sur le nickel divisé. 



Les polyphénols, les éthers phénoliques sliydro- 

 gènent d'autant plus difficilement que le nombre 

 des groupes oxhydrilés est plus grand et que les 

 chaînes ali])liatiques sont plus nombreuses et plus 

 longues. Les aldéhydes et les cétones, y compris 

 les sucres en solulion aqueuse, sont plus difliciles 

 à hydrogéner que le pliènul. Pour certains, la réac- 

 tion commence au-dessous de 100\ Pour d'autres, 

 il faul chauffer entre lOO'-KiO" pour oI)tenir l'aliool 

 priiaaiic ou secondaire correspoudani . iùilin, 

 comme avec la méthode de Vavon, lorsqu'un 

 corps pi'èsenlc plusieurs fonctions de nature dilfé- 



rente (citral, sylvestrène, aldéhyde cinnamique, 

 eugénol, etc.), on peut hydrogéner successivement 

 ces diverses fonctions en se plaçant dans les condi- 

 tions voulues pour chacune d'elles. 



Celte méthode de Brochet est une heureuse géné- 

 ralisation de la technique déjà utilisée dans l'in- 

 dustrie pour la transformation des huiles en 

 graisses, par saturation de la double liaison des 

 acides gras combinés à la glycérine. Pour celte 

 dernière transformation, Bedford et Erdmann rem- 

 placent le nickel divisé par l'oxyde de nickel, et 

 l'oxyde aurait l'avantage, sur le métal, de pré- 

 senter une vitesse d'hydrogénation plus grande et 

 une moindre sensibilité vis-à-vis des substances 

 agissant comme poisons. Les divers oxydes de 

 nickel peuvent être utilisés. Avec l'oxyde NiO, la 

 réaction se fait à 230°; avec le sous-oxyde (?), elle a 

 lieu (lès KiO-200°. L'oxyde est d'ailleurs, au débul, 

 partiellement réduit en sous-oxyde, et il se répar- 

 tirait dans l'huile à l'état colloïdal. 11 ne se pro- 

 duirait pas de nickel métallique, alors que ce der- 

 nier se forme en l'absence d'huile. L'emploi d'un 

 oxyde volumineux augmente la vitesse d'hydrogé- 

 nation. Il en est de même lorsqu'on ajoute de 

 petites quantités d'autres oxydes à celui du nickel. 

 Les sels organiques de nickel n'agissent pas comme 

 catalyseurs de réduction ; mais l'hydrogène les 

 dèconqjose à 200-2.")0°, avec formation d'oxyde de 

 nickel ou, dans certaines conditions, de nickel 

 métallique. Ces travaux ont été eflectués dans le 

 bul évident de tourner le brevet d'hydrogénation 

 des huiles grasses à l'aide du nickel métallique. Se 

 forrne-t-il réellement un sous-oxyde de nickel dans 

 la réduction de l'oxyde de nickel, et ce sous-oxyde 

 à son tour, s'il se fait, ne passe-t-il pas bientôt à 

 l'état de nickel divisé? Des expériences récentes de 

 Sabatier et Espil ont montré que la réduction de 

 NiO en nickel a déjà lieu à la température de ltiO°, 

 sans s'arrêter à un sous-oxyde intermédiaire stable. 

 Il y aurait lieu devoir si cette réaction, efl'ectuée 

 d'une manière méthodique, se produirait également 

 en présence de matières grasses. 



Dans ces derniers temps, Lehm.ui a montré que 

 riiydrogènalion calalylique des corps gras non 

 saturés peut être égaieuient réalisée par le passage 

 d'hydrogène dans l'huile chauffée et additionnée 

 de 0,5 à I "/o d'oxyde d'osmium OsO". L'huile 

 d'olive ayant subi l'action de l'hydrogène pendant 

 une iieure et demie fond à ',W. 



Ipatiew a étudié l'action simultanée des cata- 

 lyseurs désliydratanls et désliydrogènanls, selon la 

 technique qu'il a. indi(iuée pour l'hjdrogénation. 

 En faisant réagir l'hydrogène à température élevée 

 en présence d'oxyde de nickel el d'alumine, il est 

 passé directement des cétones et des alcools aux 

 carbures saturés correspondants. Le fenchèuol a 



