ALPH. MAILHE — lîEVLE DE CHIMIE ORGANIQUE 



lion énergique. Au boul d'une lieure environ, à 

 la température ordinaire, l'odeur du chlorure a 

 disparu. 11 s'est formé une huile épaisse incolore, 

 qui est enlevée par l'élher. L'évaporalion de ce der- 

 nier laisse la cvanliydrine cristallisée : 



-OCOCH'^ 



ll.Cdll + KCAzH- C«ir-C(lCi = kCl + l!CI|/ 



■CAz 



|{C(:)H'+K{;az-i-c«ii=(:oci= kci+ ^c< 



li'/ \CAz. 



Ces nilriles sont des corps iiien cristallisés. Us 

 donnent' les amides lorsqu'on les traite par les 

 acides dilués. L'action de la soude étendue et 

 chaude scinde ces amides au groupement benzo\ le 

 selon la réaction : 



li s /OCOC'H^ 



r/"\ 



COAzH^ 



-l-NaOll 



It 



\,v/ 



OU 



+ H=0 = C"H'(;0^\ii + Azll» + >(■ 



1!'/ \C0=II. 



Elle constitue un nouveau procédé de préparation 

 lies acides-alcools. En particulier, la cyanhydrine 

 du formol permet d'atteindre très aisément l'acide 

 glycolique CirOH.CO''H, parla série des transforma- 

 tions suivantes : 



,OCOC'!l'' 

 \CAz. 



\C0AzH= 

 -> C'Ml=CO-Na -I- Azil' + ClI-OII.Cd'II. 



V. 



C0LOR.\NTS. 



Il n'est pas possible de décrire dans cette Kevue 

 les nombreux colorants créés par l'industrie, ni 

 leur mode de préparation. Celte étude relève des 

 journaux techniques. Mais il faut signaler ici les 

 travaux d'un caractère général, pouvant être utiles 

 au point de vue didactique. 



Un a admis jusqu'ici que l'action de l'ammoniaque 

 sur les colorants de triphényimétliane fournit, 

 comme dans le cas des alcalis lixes, les caridnols 

 correspondants. Williger et Kopetsclmi ont trouvé 

 que les produits ainsi obtenus, dont certains ont 

 ell'ectivement été décrits sous le nom de carbinols. 

 sont des aniinos dans lesquelles l'Oll carbinolique 

 esi remplacé par le groupement aminé AzH". La 

 substance-mèi'c de ce groupe de dérivés est la tri- 

 phénylméthylamine (CH 'j'GAzlP, obtenue ])ar EIbs 

 en Iraitaul le triphénylbromométhane par l'am- 

 rnoniac. Les nouvelles bases se formeni déjà en so- 

 lution liés étendue, mais sont alors mélangées avec 

 du carbinol. Une solution de vert malachite à 1 °;'„ 

 donne avec deux molécules d'ammoniaque un pré- 

 cipité renfermant 7-5-80 »/„ d'aminé et 2.')- 20 % de 

 carbinol. Pour les obtenir pures, ilsuffitd'opérer en 

 l'absence d'eau. Une solution de vert malachite 



dans le chloroforme, traitée par un courant de ga? 

 ammoniac sec, se décolore. La solution lillrée, 

 évaporée dans le vide, fournit des cristaux, F.l.'ÎS". 

 moins solubles que le carbinol : 



cci = [(:»ri'AzClPi'l" 



.C»!!» 



-H 2 Azll= = AzII'CI -I- CAzIl- — [C''lI'Az((;lP)=r. 



Une solution chloroformique de violet cristal- 

 lisé, traitée dans les mêmes conditions, donne 

 l'aminé, h'. 190° (I). Il en est de même de la para- A 

 fuchsine, qui donne la triaminotriphénylamine (H'. ' 



(I) (:.Azii=[c»ii'Az((:ii')=/ (U; (;.Azn=|C'ii'Azii'p. 



Enfin le violet éthylé, étudié par Noelling et 

 Sass, conduit également à l'aminé correspondante. 



Les aminés primaires réagissent comme l'ammo- 

 niac. L'aniline, par exemple, donne des anilides. 

 Les propriétés de ces bases aminées sont très voi- 

 sines de celles des carbinols correspondants. Les 

 alcalis ne les décomposent pas; mèmeàrébullitfon, 

 il n'y a pas élimination d'ammoniac. Au contraire, 

 les acides fournissent de nouveau les matières co- 

 lorantes et le sel d'ammonium : 



l!'i:.AzIl--|-2 IICI = It^C.Cl + Azll'Cl. 



Les alcools les décomposent à l'ébullilion avec 

 élimination quantitative d'ammoniac et formation 

 d'éthers-oxydes des carbinols : 



U"C.Azll°- + (:=H=(Ml = Azll»-|- l!'C.()(;-ll\ 



On connaissait de nombreux exemples ilans les- 

 quels les carbinols du triphénylmélhane présentent 

 des réactions aldéhydiqucs : (ixation de HCAz, de 

 SO^, de H°S, de l'hydroxylamine, de la phénylhydra- 

 zine, etc. U faut donc y ajouter encore l'action de 

 l'ammoniac et des aminés primaires. 



Heller a préparé l'indophénol le plus simple, 0: G" 

 ir : Az. C'irOII, par oxydation du para-aminopbé- 

 nol et du phénol à l'aide d'hypochlorite de soude 

 à la température de — 10°; ce sont des feuillets 

 hnms, fondant à KiO". El de même, par oxydation 

 d'un mélange de paraphéuylènedianiine et de phé- 

 nol, à l'aide d'une solution aqueuse de bioxyde de 

 plomb en présence de phosphate acide de sodium. 

 eldeCO' llNa, il a obtenu l'indaminc la plus simple, 

 AzH : C°H' : Az. C°H'OH. Ce sont des aiguilles bleue.s 

 fondant à lO.'i". En appliquant ces deux méthodes 

 d'oxydation, l'auteur a prépar(' de nombreux déri- 

 vés de ces corps : le mélhyl-2-indophénol, par oxy- 

 dation d'un mélange de paraaminophénol et d'or- 

 thocrésol, le méthyl-.'i-indophénol, en employant le 

 métacréPol;ramino-3-inéthyl-2-indophénol, en oxy- 

 dant un mélange d'orthocrésol et de para-phény- 



