ALPH. 3IAILHE 



HKVUK DE CIIIMIK ORGÂNIQn-. 



Iciif-diaiiiiiie. le liloii plu'iiul à l'aide du pliéiiid cl 

 tli' la paraamiiiodimélhylaniline, le bleu naplilol, 

 ili-.. etc. Ces deux préparations des indopliéni)ls el 

 di'- iiidarniiies onl éli' lircvetées par la l:!adisclie 

 \ iiilin iiiid Soda FahriK. 



Hieliriii.yer a iiuliiiiu' ileux nouveaux inodes de 

 l'oriiiation de colorants «lu groupe de la pyronine. 

 I,e premier consiste à condenser le benzile avec le 

 diniéthylmétaaininopliénol, au bain-niarie, en pré- 

 sence d'anhydride carbonique. On obtient ainsi nue 

 iclramélhylben/.opyronine. Dans celle condensa- 

 tion, le benzile peut éti'e remplacé par l'aldéhyde 

 benzoïque ou le phénylchloroformc. Un second 

 ]irocédé consiste à chauircrle diniélhylmélaamino- 

 phénol seul ou bien avec de l'acide suU'urique, ou 

 encore avec du glyoxal, à IHO-iOO". On obtient 

 ainsi la dimélhylformopyronine. La réaction esl 

 analogue à celle qui fournil du violet mélhylé à 

 partir de la diméthylaniline. 



iMeyer a fait une élude complète des dérivés de 

 la phénylisoxazolone. Il a montré que les aldéhy- 

 des aromatiques se condensent, dans des condi- 

 lioiis très simples, avec cette cétone hélérocycli([ue 

 pour donner une nouvelle série de matières colo- 

 rantes auxquelles il a attribué le norn d'isoxazol- 

 iudogénides. voulant mar(]uer de la sorte leurs re- 

 lations étroites avec les indogénides de Baeyer el 

 les autres colorants de conslilution voisine. 



Celle condensation a lieu, dans la plupart des 

 cas, en solution alcoolique. En chauiianl au bain- 

 niarie des molécules égales d'aldéhyde el d'oxycé- 

 tone. on observe, après addition d'alcool, que la 

 liqueur se colore rapidement, puis se trouble el le 

 ])roduit de condensation se précipite. L'addition 

 d'un catalyseur tel que la pipéridine ou la diélhyl- 

 amine est inulile ; leur addition accélère cepen- 

 dant la vitesse de réaction. Si on opère à froid, 

 la combinaison demande plusieurs jours pour être 

 lomplèle. La vitesse de formation du composé 

 délinitif est. d'ailleurs, assez variable suivant la 

 nature de l'aldéhyde réagissante. Les difTérentes 

 aldéhydes aromatiques : benzoïque, cinnamique, 

 ^dicyli<|ue. vanilline, pipéronal, etc., se conden- 

 -iiit toutes selon l'équation : 



C-ll- C Cll^ C'llM:r ^C:C1II(. 



1 + liCOH= il=0 4- I I 



AzI^yCll Az\/CO 



O ^ 



Les composés obtenus sont tous jaunes el cris- 

 lalli-iés. Ils peuvent être considérés comme ayant 



pour chromogène la benzylidène-phénylisoxazo- 

 lone : 



C°H' C, 

 A 



C:C„-,,_>. 

 O 



L'introduction d'auxocliromes dans le noyau 

 benzéniqiic modilie, en elfet, la nuance et fournit 

 ainsi de véritables matières colorantes, qui pré- 

 senfenl, bien qu'i\ un degré peu intense, de 

 réelles propriétés tincloriales. Le dérivé diméthyl- 

 amino-benzoïque teint la soie el la laine en jaune 

 orangé, en bain acétique dilué, ainsi que le coton 

 mordancé au tanin el à l'émétique. 



En 1809, Ehriich el Sachs ont découvert une in- 

 téressante propriété des aminés nitrosées aroma- 

 tiques, du type paranitrosodiméthylaniline. Elles 

 se condensent très facilement avec les dérivés pos- 

 sédant un groupe CH' compris entre deux radicaux 

 éleclronégalifs. Celte réaction, d'une application 

 très générale, conduit à la préparation de colo- 

 rants désignés par MiUdau sous le nom d'iizomé- 

 Ihines. Ils possèdent le groupe chromophore CAz. 

 Or, Meyer a constaté que la phénylisoxazolone se 

 comporte comme si elle possédait un groupe 

 méthylénique éleclronégatif el elle se condense 

 avec les aminés paranitrosées substituées d'une 

 manière presque quantitative, selon l'équation : 



CMI= C CIP 



-h Azn.(:'ll'.Azli= = 



Azi 



\/ 



ll-ii-f 



C'II^ 



Az 



\. 



. (: = Az.C'=II'.AzI!-. 



Jco 



La diméthylaniline nitrosée forme ainsi des ai- 

 guilles noir violacé, solubles en vert dans l'acide 

 acétique et teignant la soie en violet terne peu ré- 

 sistant. Les nitroso-diélhylamine, diphénylamine, 

 donnent de même des aiguilles tirant sur le violet 

 noir. 



Enfin, par condensation de la même oxazolone 

 avec les nilrosopyrazols et les nitrosopyrazolones, 

 l'auteur a obtenu d'autres matières colorantes nou- 

 velles. Si l'on ajoute les colorants azoïques mixtes 

 el les dérivés indigoides que l'on peut également 

 obtenir, on verra quelle mei'veilleuse aptitude à la 

 réaction possède la phénylisoxazolone. 



Alph. Mailhe, 



l'rofesseur-adjoint a la Kriniitr des SciODCCS 

 de Toulouse. 



