CHRONKiUE ET CORRESPONDANCE 



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à I;uilr:I1u semble pouvoir s'appliquer l'ancieniie 

 expiession iVionisnlion sijoiitanée par laquelle fut ca- 

 ractérisé au début le phénoiiiène général. 



L'hypothèse d'une production d'ions dans la masse 

 gazeuse par une sorte de rupture ou d'explosion spon- 

 tanée de quelc|ues molécules avec projection d'élec- 

 trons a été quelquefois envisagée. Et, en effet, les gaz 

 lourds, à molécules plus riches en électrons, donnent 

 en vase clos des ionisations plus fortes. Cependant, 

 même appuyée par cette remaniue, l'hypothèse d'une 

 émission spontanée d'électrons au sein d'une masse 



' gazeuse, bien iiu'elle n'offre a priori rien d'invrai- 

 semblable, ne parait [uis non plus s'imposer. 



Il en est une autre, préconisée surtout par Wood et 

 par Campbell et à laquelle s'était rallié' jadisJ. J. rhom- 

 son : c'est l'hypothèse d'une radioactivité particulière 

 de tous les métaux, [iropriété atomique d'un carac- 

 tère général ne diflérant d'un élément à l'autre que 

 par l'intensité. La découverte de la radioactivité du 

 potassium et du rubidium semble avoir apporté un 

 appui à cette théorie, qui n'en garde pas moins un 

 caractère très hypothétique. 



Comme on le voit, la question reste posée. « Au 

 point de vue général, conclut .M. Cliauveau, elle est 

 d'un intérêt tel que Ion doit souhaiter vivement 

 qu'elle puisse être complètement résolue ■>. 



I A. B. 



il! (i. — Chimie physique 



Sur une relation entre le pouvoir induc- 

 teur spécifique et les cliarg-es atomiques. — 



Dans un mémoire récent, M. F. .Sanford ' a été amené 

 à considérer une grandeur susceptible d'une inlerpié- 

 tation physique assez simple et étroitement liée aux 

 propriétés qui dépendent de la cohésion ou de i'afti- 

 nité : c'est le produit de la mobilité des ions, telle que 

 la donnent les mesures d'électrolyse, par la masse de 

 ces ions. Dans l'hypothèse que les ions électrolytiques 

 ont de faibles libres parcours et que dans une solution 

 aqueuse de concentration donnée les différents ions 

 sont libres pendant le même temps moyen de toute 

 dissociation ou recombinaison, ce produit devient 

 proportionnel à la charge électrique de l'ion, et 

 M. Sanford lui donne le nom de <■ charge atomique ». 

 Cette charge atomique, pense M. Sanford, à la suite 

 de considérations théoriques sur la nature de reffet 

 Volta, doit être étroitement liée au pouvoir inducteur 

 spécifique de l'élément correspondant. .Malheureuse- 

 ment jusqu'ici, ces charges atomiques n'ont pu être 

 calculées que pour trois éléments dont ou connaît les 

 fiQUVoirs inducteurs spécifiques à l'état solide ou 

 liquide : ce sont le chlore, le brome et l'iode. Si l'on 

 désigne par e' la charge atomique calculée comme on 

 l'a dit, et par k le pouvoir inducteur spécifique, on a 

 pour ces éléments : 



e' k e'ik' 



Chlore 35,2 2,0 8,8 



lirome S2,8 3.1 8,6 



l.ide 129,0 4,0 8,06 



Pour les métaux, on ne connaît pas les pouvoirs 



inducteurs spéciliques. Mais les pouvoirs inducteurs 



sont en relation avec un certain nombre d'autres pro- 



-riétés, dont quelque.s-unes sont communes aux mé- 



lux et aux substances diélectriques et que .M. Sanford 



asse en revue : 



1* D'abord la cohésion : si l'on porte en abscisses sur 

 in graphique les valeurs de la constante diélectrique A' 

 •t en ordonnées les valeurs correspondantes du terme a 

 qui, dans l'équation de Van der Vaals, représente la 

 cohésion, les points se placent sur une courbe parfai- 

 tement régulière; 



' l'Iiysical Hevicw. juin l'JlJ. 



2° Le point d'ébuUition : un graphique analogue, 

 tracé avec les constantes diélectriques et les tempé- 

 ratures d'ébuUition d'un certain nombre de substances, 

 oxygène, chlore, brome, phosphore, iode, soufre, sélé- 

 nium, donne également une courbe bien régulière: 



3° L'indice do rél'ra<:tion. Et comme l'indice de 

 réfraction est lui-même lié d'une manière assez simple 

 au pouvoir rotatoire magnétique pour la lumière po- 

 larisée (loi de Becquerel), il en résulte que ce pouvoir 

 rotatoire magnétique est fonction de la constante 

 diélectrique. 



Toutes ces grandeur.s doivent être liées aux charges 

 atomiques. C'est ce qui résulte assez bien des Tableaux 

 dressés pas M. Sanford. En portant en abscisses les 



n — 1 



constantes moléculaires de réfraction — -, — M de 



cl 



divers sels, HCl, NaCl, KCl, KNO», etc., et en ordonnées 

 la somme des charges atomiques de leurs éléments, 

 on obtient une courbe régulière. De même avec les 

 pouvoirs rotatoires magnétiques. 



11 est à peu près certain, conclut M. Sanford, que 

 ces charges atomiques doivent être en relation intime 

 avec les propriétés physiques et chimiques des atomes. 

 En particulier, une valeur élevée du pouvoir inducteur 

 spécifique va toujours avec une grande charge posi- 

 tive, et il est probable que l'on doit avoir une loi 

 analogue pour les métaux. 



§ 7. — Chimie industrielle 



L'action de l'eau sur le plomb. — On a imaginé 

 un grand nombre de théories pour expliquer l'attaque 

 des tuyaux de plomb par l'eau. .M. H. Heap, dans le 

 Journal of ihe Society ot' cliemicnl liuhislry, les passe 

 en revue : 



1° Théorie de l'oxydation, selon laquelle il y aurait 

 d'abord formation d'oxyde de plomb se transformant 

 petit à petit en hydrate soluble, qui, au contact de 

 l'acide carbonique, forme un précipité insoluble. 

 L'attaque est d'autant plus active que l'eau contient 

 plus d'oxygène et d'acide carbonique. 



2° Théorie de l'acide, d'après laquelle l'attaque ne 

 peut se produire que quand l'eau contient à la fois de 

 l'oxygène et de l'acide carbonique. 



3° Théorie de l'eau oxygénée : le métal est oxydé 

 par l'eau avec mise en liberté d'hydrogène; celui-ci 

 s'unit à l'oxygène existant dans l'eau, pour donner de 

 l'eau oxygénée, qui agit sur l'oxyde en donnant un 

 hydrate. 



4° Théorie des ions : l'eau contient des ions hydro- 

 gène et des ions hydroxyle; au contact d'un métal, au.x 

 ions hydrogène se substituent des ions métal, et 

 l'hydrogène naissant se combine aux hydroxyles pour 

 former de l'eau. 



5" Théorie biologique : certains micro-oiganismes 

 donnent naissance à des produits attaquant le plomb. 



M. Heap indique ensuite les résultats des essais qu'il 

 a effectués sur ce sujet. De l'eau distillée complètement 

 privée de gaz n'agit pas sensiblement sur le plomb; il 

 n'en est plus de même dès quelle contient un gaz en 

 solution. C'est l'oxygène dont l'inlluence est la plus 

 marquée. La présence simultanée de l'O et du C(i' 

 donne naissance aux réactions suivantes : 



I>b=-)-0=^2PbO; 



2PbO-|-H=0 = 2Pb(OH '; 



2Pb (OH 1= 4- CO' = HO.Pb.CO'Ph.OH -f- H'O ; 



2Pb (OH j' -j- 2C0= = 2PbC0' -|- 211=0 ; 



2PbCO'-l-2CO'-)-3H'0;^2Pbll'{CO')=. 



L'action de l'eau privée d'air ou d'oxygène croit avi'C 

 la température jusqu'à oO''-60'' C, puis diminue. En 

 présence de phosphates de soude et de chaux, de car- 

 bonates et bicarbonates alcalins et alcalino-terreux, 

 l'attaque est beaucoup moins vive: les nitrates pro- 

 duisent un effet contraire, surtout le nitrate d'ammo- 

 niaque. M. Desmarets. 



