A. SMITS — NOrVELLR TllKOHIK IM' PIIRNOMËNE DK i.ALLOTROPlR 



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à tempérai lire (■(instaiile t'Ievée. Si le corps ne fond 

 pas au bout de queltiues secondes, on élève la 

 température du bain, et on répèle l'expérience jus- 

 qu'à ce qu'on ait atteint la température à laquelle 

 le corps fond en quelques secondes. De cette 

 manière, on a trouvé pour le point de fusion de la 

 modilR^ation blanche a l.'}(t°. De la même manière 

 on tixe le point de fusion de la modincati()n 

 Jaune fia 141°,.^. 



Le point de congélation unaire se trouve à l."i2", 

 car, quand on réchaulTe la modilication p durant 

 quelque temps au-dessus de lit", 5, la température 

 de soliditication devient de i;i2°, valeur qu'on 

 atteint a\is.si en partant de la modification a. 



Contrairement aux autres systèmes, on ne put 

 réussir à déterminer la forme de la courbe de 

 fusion en partant de la modilication a et en la fon- 

 dant prudemment à plusieurs reprises, puis en 

 déterminant après refroidissement rapide le point 

 de congélation, car la modilication blanche fondue 

 se transforme avec une si grande rapidité dans la 

 modification jaune que l'on n'obtenait aucun résul- 

 tat de cette manière-là. 



Pourtant, on est arrivé à déterminer en ce cas la 

 forme du diagramme de fusion pseudobinaire, et 

 on a pu démontrer que celui-ci possède un point 

 d'eutexie parce que, par hasard, l'équilibre dans 

 le liquide, du moins au début, se déplace beaucoup 

 avec la température, ce dont on peut se rendre 

 compte par la série d'expériences suivantes. 



Lorsqu'on refroidit rapidement le liquide à partir 

 de la température de l\i", la soliditication se pro- 

 duit à 1:27''; lorsqu'on répète quelques fois l'expé- 

 rience après avoir réchaulTé le liquide à une tem- 

 pérature toujours plus élevée, le point de congé- 

 lation baisse d'abord, puis remonte, ce que démontre 

 le tableau suivant : 



POINT 



de solidification 

 après 

 TEMPERATURE refroidissement 



du liquide rapide 



142" 127" 



ICflû 119" 



1140 112" 



180» 115" 



190° lis- 



Etant donné que la masse cristallisée se trouve 

 composée d'un conglomérat d'z et de fi, il résulte 

 de ces données expérimentales : 1" que le dia- 

 gramme des points de fusion pseudobinaire i)os- 

 sède un point d'eutexie: 2" que l'équilibre dans 

 le liquide qu'on avait probablement à peu près 

 atteint par cette expérience se déplace beaucou]i 

 avec la temiiérature. Si nous représentons cela 

 schématiquement, en admettant que pendant le 

 refroidissement rapide il s'est produit partout un 

 déplacement, quelque minime qu'il soit, de l'équi- 



libre, on obtient la ligure Tx ci-contre (lig. 2) 

 donnée par Soch. 



(Ir, nous avons encore une autre complication 

 qui ne se présentait pas dans le système jirécé- 

 dent : c'est la présence d'un point de transition. 

 Si on continue à soustraire de la chaleur, la modi- 

 fication (i jaune qui se dépose dii liquide / se 

 déplace en suivant la ligne S[i. Arrivée au point S, 

 la transformation de la variété fi dans la modili- 

 cation 7. se produira à température conslanle en 

 cas de conduite unaire, et si, en outre, l'équilibre 

 hétérogène s'établit immédiatement; par consé- 

 quent S, et S^ indiquent les phases coexistantes à 

 l'équilibre unaire de transition. Selon Soch, cette 

 température constante doit se trouver à envi- 

 ron 6o°. Au-dessous de cette température de 65°, 

 la modilication stable est indiquée par la ligne S,a. 

 Nous voyons donc que la figure unaire T.v se com- 

 pose des lignes A7, SS, et S.a. 



II. — La nouvelle théorie de l'allotropie. 



Ce sont les phénomènes rappelés dans l'intro- 

 duction, qui se rapportent seulement aux corps taii- 

 iomi'res connus et sans considérer la phase solide, 

 qui ont donné lieu à la conception de la nouvelle 

 théorie de l'allotropie. Celte théorie voit, en effet, 

 dans ce qui précède un phénomène général, basé 

 sur le fait qu'il arrive très rarement qu'une phase 

 liquide d'un corps simple ne se compose que d'une 

 seule espèce de molécules. Car non .seulement il 

 ressort de la détermination du poids moléculaire 

 d'après la méthode d'Eiitvcis que l'association est 

 un phénomène fréquent, mais, eu outre, on n'ignore 

 pas que, surtout parmi les corps organiques, toutes 

 sortes d'isoméries se produisent. Tous ces phéno- 

 mènes portent à croire qu'un liquide se compose 

 à l'ordinaire de différentes espèces de molécules 

 qui peuvent être en équilibre. Cet équilibre, que, 

 pour le distinguer d'autres équilibres homogènes, 

 je désigne par le nom A'équililire interne, est 

 donc un équilibre entre des espèces de molécules 

 dont l'une est un polymère de l'autre, ou entre des 

 molécules qui ont la même masse, mais qui dif- 

 fèrent de structure. Si cette conception s'applique 

 en général à la phase liquide, il faudra qu'il en soit 

 naturellement de même pour ta phase gazeuse; 

 mais, fait de beaucoup le plus important à cause 

 de ses conséquences d'une haute portée, on est 

 contraint alors d'admettre que la phase solide 

 aussi se compose de différentes espèces de molé- 

 cules qui peuvent se trouver en équilibre interne. 



La théorie de rallotropii- admet qu'en général 

 chaque phase d'un système qui se comporte unai- 

 remenl se compose (Tau moins deux espèces de 

 molécules qui sont en équilibre interne et doivent 



