19,S 



A. SMITS — NOUVELLI- THËOIIIK DU PHRNOMÈNH DE LALLÛTROI'IE 



réussi lie ciHIe inaiiicM-c ,i Ijiire commeiiicr li' plié- 

 noniL'iic lie crislallisjilidii de +()",.■) au-dessus du 

 poinl de solidificalion. 



De mêuie, nn com|ii'cndra iimriédialeiiient que, 

 quand l'équilibre interne ne s'établit pas trop rapi- 

 dement, un corps solide (/ (voir fig. 10 et 11) 

 commence à fondre si on l'échaufTe très vite au- 

 dessus ou au-dessous du poinl de fusion unaire. 



C'osI ce qu'on a observé, en effet, pour le simfre 

 rhoinbique, le phosphore rouge, l'étain, la Irisléa- 

 rine. 



Les recherches dans la direction que nous venons 

 d'indiquer ont commencé depuis quelques années 

 seulement, de sorte que, quoique nous ayons ici 

 affaire à un phénomène général, nous ne dispo- 

 sons encore que de peu de données expérimen- 

 tales. C'est surtout dans le domaine de la Chimie 

 organique, où généralement les transformations ont 

 lieu lentement, qu'on trouvera probablement les 

 meilleurs matériaux. 



^ 2. — Déplacement du point de transition. 



De nos considérations théoriques précédentes, 

 il résulte que non seulement il sera possible en 

 bien des cas de déplacer le point de solidification 

 ou de fusion, mais qu'il doit en être de même du 

 point de transition. 



Quand, par exemple, la phase solide p (voir 

 fig. 12 et 13) est refroidie subitemeni, le phèno- 



Ki?;. 1-2. 



mène d(^ li'ansition se présciitei'a au-dessous on au- 

 dessus du i)0int de transition unaire, ce qui dè|)('n- 

 dra de la ligne d'équilibi'C interne dans la jihase 

 solide. En examinant Ilgl'', dont la modilicalion 

 rouge se h-ansformc à 127" en une modilicalion 

 jaune, on Irouvi^ un exemple magnilique du 

 second ca«. (Juand on i-elroiilit tout à coup, à une 



température de 140°, la rnodilication jaune, 

 chauQ'ée à 212°, la phase rouge se iiroduil. 



Supi)osons que dans la ligure l.'i /// a et /; i indi- 

 ([uent les phases de cristaux mixtes jaunes et 

 rouges du pseudo-système binaire et que /yS,etiy S, 

 soient les lignes unaircs des iiKidilicalions jaune 



T 



cX 



X 



Fig i:!. 



3 



et rouge; l'expérience susdite nous apprend ce qui 

 suit : 



Par un refroidissement subit de la phase jaune, 

 le corps entre dans le domaine hétérogène du 

 pseudo-système. Ce corps qui, en outre, n'est pas 

 en équilibre interne, est, à cause de ces deux faits 

 coïncidents, si fortement métastable que le phéno- 

 mène de non-miscibilité se produira. 



Les deux phases qui coexistent sont les cristaux 

 mixtes jaunes et rouges. La phase homogène origi- 

 nale étant jaune, la seule chose qu'on aperçoive, 

 c'est qu'il se produit une jihase rouge. 



Mais le phénomène que nous venons de décrire 

 est de courle durée, car. dans h' corps llgl-, il 

 s'établit rapidement un équilibre interne, ce qui 

 provoc|ue la dis|)arilioM de la pluisc roui;e après 

 quelques secondes et la formation d'une phase 

 homogène jaune, celle qui se triuive siii' la ligne 

 d'équilibre interiu' coiiforiiic ;ï la li'in|ièrature 

 de l 'lO". De celte manière, on a donc ri'ussi à élever 

 ilr /S" la tempéraliire du phénomène de transition 

 chez llgl". 



Un autre i^hénomène remarquahle observé chez 

 llg I' consiste en ceci : par cliauU'age de 180" 

 jusipi'au point de fusion, le corps change d'une 

 iiianièi'e ruii/iniii' de couleur, du jaune an rouge, 

 pour fondre ensuite ii 23;>'>,;{ en un li(|uide 



