A. SMITS — NOUVELLE THÉORIE DU IMlE.^OMÈNE DE LALLOTROIME 



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i-iin;^L' l'oncé. Coinuie ce cliungeaienl se l'ail d'une 

 l'iiriui i-oii/iniir, nous n'avons pas all'aire ici à un 

 |iln'noiiiène de Iransilion, mais à un déplacoiiienl 

 nuisidéraijie de i'éniiilibre interne. 



La ligne d'équilibre interne dans la phase solide 

 parail traverser un très grand doinaini^ de concen- 

 tralioM, ce ([ui porle ;\ adiuellre dans le pseudo- 

 système lin diagramme de fusion conlinvie et l'exis- 

 li'iice d'un domaine de non-niiscil>ilité entièremenl 



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4j 



c^Hgl' 



(3Hg 



i-i'j. it. 



fermé en haut de la courlie m / //, comme l'indique 

 la ligure 1-i '. 



On a prouvé que la couleur rouge que prend 

 llgl' à une température qui approche du point de 

 fusion est accompagnée d'un changement du corps, 

 en refroidissant dans un bain de — 80" llgl" qui 

 \ ruait de fondre. Alors le liquide se transforma 

 iiiiLUédiatement en un corps solide rouge. En opé- 

 i:int de même sur llgl' solide, c'est-à-dire en 

 I elroidissant tout à coup fortement le corps solide 

 rouge porté à25o", il se forme toujours un mélange 

 de llgl" rouge et jaune, qui ne larde pas à se 



' Nous sommes donc obligé d'admettre que les cristaux 

 iiiixles i;iunes rhoinbiques se transfoiiuent (l'une fai;on ron- 

 liiiuc d.in> les cristaux mixtes roupies tétragon.iiix. Ce résul- 

 tat nous rappelle le changement graduel de forme îles cris- 

 taux mixtes de taitrate de tliallium rtiombique et du tartratc 

 de potassium iiionoclinique (Hehbetïe : (Jo/nplex-reiidiis, 

 t. CXL. 190';). 



transformer en llg 1' rouge. 11 s'ensuit qu'en cas 

 de refroidissement subit de la phase solide S on 

 entre dans le domaine hétérogène de la pseudo- 

 ligure, ce (|ui n'arrive pas en refroidissant subite- 

 iiienl la phase liquide L. Mans ce dernier cas, on 

 oblienl la [)liase rouge '/, dans laquelle un équilibr(! 

 interne ne larde pas à s'établir, par où lui alleini 

 un point de la ligne S,S/. 



Par ces expériences, qui ont été complétées par 

 d'autres recherches, la complexité du iodure de 

 mercure aété démontrée de la manière la plus con- 

 vaincante. 



Eenuer' a trouvé récemment une très belle con- 

 lirmation de la théorie en étudiant le système SiO". 

 Quand, par exemple, la cristobalile, une des modi- 

 fications de SiO', s'est formée à une température 

 très élevée, le phénomène de transition se présente 

 à une température de + 50° au-dessus de la tem- 

 pérature du point de transition unaire. 



§ 3. — Changement de poids spécifique. 



A l'exception de la masse, toutes les qualités 

 d'un corps en équilibre interne diffèrent de celles 

 que le corps possède hors de cet équilibre. Quand 

 donc un corps peut être tiré de l'état d'équilibre 

 par refroidissemenl rapide el que cet état s'établit 

 lentement à la température du refroidissement, le 

 corps rapidement refroidi peut montrer sous di- 

 vers rapporls des différences avec le corps lente-- 

 ment refroidi. Dans ces circonstances, il n'esl pas 

 impossible de constater une difl'érence de poids 

 spécifique. On trouve des exemples de ce cas dans 

 la littérature. MM. Cohen et Krôner' ont trouvé, 

 par exemple, que le tellure lentement refroidi 

 possède un poids spécifique moins élevé que le 

 même corps rapidement refroidi. Ces faits appor- 

 tent une confirmation à la théorie de l'allotropie. 



S i. — Les phénomènes de monotropie 

 et d'énantiotropie. 



Un appui très solide pour la théorie de l'allotropie 

 réside dans le fait que plusieurs phénomènes par- 

 faitement énigmatiques ont pu être élucidés par 

 elle d'une manière plausible. 



L'expérience nous apprend que des liquides très 

 peu associés donnent naissance à des formes mono- 

 tropes, tandis que, par contre, les liquides qui pré- 

 sentent à un haut degré le phénomène d'associa- 

 tion laissent déposer des modilications énantio- 

 tropes. Ce l'ail, sur lequel ïammann " a attiré 

 l'attention, s'explique immédiatement par la 

 théorie de l'allotropie. Si un liquide n'est associé 



' .1;/). Juuni. rjfS'if/ice,t. XXXVl, p. 331 (llU.'ii. 

 ' Zdiscbi: f. phvs. Chem., t. LXXXU, p. 507 (1913). 

 ■ifier., t. XLIV, p. 3618 (1911). 



