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A. SMITS — NOUVELLE THÉORIE DU PHÉNOMÈNE DE L'ALLOTKOPIE 



que lri!s légèrement, cela signifie que la courbe 

 d'équilibre interne dans la phase liquide est située 

 tout près d'un côté (voir fig. irji; donc la ligne 

 (l'équilibre interne stable à l'état Polide se trouve 

 lout près du (('ilé du pseudo-composant 2 qui a le 

 point de fusion le plus bas. Il est évident qu'une 

 intersection des lignes S„ c/ et '/ /«, ou S, /; et e ji a 

 une signification particulière, de sorte qu'en se 

 basant sur cette théorie on peut déjii prédire que 

 le phénomène de monotropie doit se produire plus 

 souvent que celui d'énantiotropie, ce que l'expé- 

 rience confirme. 



Considérons maintenant les liquides peu et très 

 peu associés; on comprendra aisément que, par la 

 situation latérale de la ligne d'équilibre interne à 

 l'état solide S, f/, la chance d'une intersection de 

 dm est réduite à un im'iiiimnii, de sorle qu'on peut 



Fig. l.'i. 



s'attendre chez ces substances exclusivement à la 

 monotropie, ce qui est tout à faitconforme à l'expé- 

 rience. 



g 5. — La loi des stades de transformation. 



On a constaté, d'autre part, que la théorie de 

 l'allotropie est la première à expliquer la loi des 

 stades de transformation d'Oslwald'. 



' Heitschi: f. phys. Chern., t. LXXXIV, ji. aSj (1913). 



Sans entrer dans le détail de ce phénomène, je 

 tiens seulement à inenlioniier ici le résultai des 

 considérations modernes, à savoii' qu'on peut 

 démontrer qu'en bien des cas la phase qui se pro- 

 duira la première sera celle qui, jiai- la composition, 

 ressemble le plus à la phase originale. 



Cela peut être déduit d'une manière 1res simple 

 et nous fournil ainsi la première explication ration- 

 nelle de la loi des slades de transformation. 



S 6. — Cyanogène et phosphore. 



Les sysfèines cyanogène et phosphore sont 

 également intéressants à étudier. Comme le cyano- 

 gène liquide, de même que le phosphore blanc 

 liquide, passent à l'état critique au-dessous du 

 point de fusion du paracyanogène ou du phos- 

 phore rouge ou violet, et que les modifications 

 solides du cyanogène et du paracyanogène, de 

 même que celles du phosphore blanc et du phos- 

 phore rouge, ou bien du plios|)hore blanc et du 

 phosphore violet, présentent le phénomène de 

 monotropie, il n'existe suivant la tigure PT ila 

 seule figure que l'on connaissait pour ces corps) 

 pas le moindre rapport entre le cyanogène et le 

 paracyanogène, pas plus qu'entre le phosphore 

 blanc d'un coté et le phosphore rouge ou le phos- 

 phore violet de l'autre côté. Il esl cependant 

 notoire que de tels rapports existent et que des 

 transformations sont possibles aussi bien dans une 

 direction que dans l'autre. Il y a donc ici une 

 lacune dans nos connaissances. Or, cette lacune 

 peut être comblée d'une manière simple en démon- 

 trant que chacun des systèmes précités fait partie 

 d'un système pseudobinaire plus compliqué. On 

 réussit ainsi par la conception pseudobinaire à 

 expliquer rationnellement tous les phénomènes 

 jusqu'alors incompris. 



Chacun de ces systèmes pseudobinaires est com- 

 posé de deux composants qui ditl'èrent beaucoup 

 entre eux par la volatilité et la température de 

 fusion, et dans ces systèmes pseudobinaires les 

 phases liquides et gazeuses unaires, comme le 

 cyanogènt" solide et le phosphore blanc solide, sont 

 situées tout près du composant le plus volatil'. 



L'ordre dans l'apparition des phases dans ces 

 cas aussi s'explique d'une manière bien simple. 



S 7. — Métastabilité des métaux. 



Il est certain que, pendant et après le façonnage 

 ou la préparation des métaux, le refroidissement 

 se l'ait trop vite ou la température de préparation 

 est trop basse pour l'établissement d'un équilibre 

 interne, et voib'i sans doute une des causes du 

 fait (jue les métaux, tels qu'ils se présentent à 



' Koii. Akad. v. Wcl., 31 mai 1913, p. 40. 



