SMITS - NOUVELLE TIlRORlE DU PHÉNOMÈNE DE L'ALLOTROPIE 



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nous, soiil pri'SiiUf toujuurs en état métaslable. 



IJemarqiioiis, en outre, que lorsqu'on travaille, 

 ilune njanière quelconque, un métal en équilibre 

 iiiliTHi', il passe nécessairement à l'état métaslable 

 parce ([ue l'équilibre interne se déplace quand on 

 change la température ou la pression. Le plus 

 souvent, cependant, ce déplacement ne se produira 

 que partiellement, à cause de la faible vitesse de 

 transformation. 



C'est là probablement une des raisons pour les- 

 quelles deux pièces du même métal ne sont presque 

 Jamais identiques. Les étals métaslables dont nous 

 venons de parler peuvent, comme tant d'autres, 

 passer à l'état stable sous diverses influences : 

 élévation de température, vibrations, contact avec 

 l'état stable. En ce cas, la transformation qui a lieu 

 pourra se manifester par une recristallisatiou. Il 

 est vrai que, comme Tammann ' l'a démontré, un 

 métal peut élre métaslable aussi pour d'autres 

 raisons, de nature purement physique. Mais si, 

 comme Cohen et Katsuji^et Baucke' l'ont observé 

 sur l'étain et le cuivre, la métaslabilité peut être 

 annulée par contact avec l'étal stable, il s'agit 

 bien d'une jin'lj/stiiLililr chimique. 



S 8. — Changement anormal d'une fonction 

 de la température. 



En 191i, Benedicks', ignorant notre théorie de 

 l'allotropie, arriva à la conclusion que, si une fonc- 

 tion de la lenipérature d'un corps allotrope montre 

 non loin du point de transition un grand change- 

 ment dans sa dépendance de la température (chan- 

 gement de même direction que la variation dis- 

 continue de la fonction au point de Iransilion), 

 cela dénote un changement dans l'état solide 

 rommencanl déjà avant le point de transition. 

 >avoir une transformation de la deuxième modifi- 

 cation solide dans la première. 



Cette conclusion, sans être parfaitement exacte, 

 iimlient un fond de justesse. Suivant la théorie 

 que nous venons d'exposer, le phénomène décrit 

 par Benedicks n'est pas dû à la formation d'une 

 solution d'une modificiition dans l'autre, mais à un 

 changement important de l'équilibre interne: à la 

 suite de ce changement, il se forme dans la phase 

 >iilide une plus grande quantité de l'espèce de 

 molécules qui est en excès dans la seconde moditi- 

 cation. 11 est donc évident que, quand on constate 

 de pareils changements d'une fonction de la 

 température, ceux-ci doivent être considérés 



' /. /•. Eleklr.jrhem., t. XVIII, p. .")04 1912). 

 ' /. f. /ihys. Chcni., t. I,XXI,p. 301 |1910 . 

 ' Internalionaler Verband fiir die MaterialprufuDgen der 

 Technic, VI Kongress, New York. l'.lU, II. 14. 

 * Jouni. 0/' tb- lion ami Slfel Jnstilute, n" 2, 1912, p. 242. 



comme un soutien de la théorie que nous venons 

 d'exposer. 



Or, on en trouve dill'érents exemples, premiè- 

 rement chez le fer, comme Benedicks l'a déjà 

 remarqué. 



De la direction singulière de la courbe, imliquant 

 le rapport entre le volume et la température du 

 fer a, entre 800° et 900° environ, il résulte que l'équi- 

 libre interne subit, dans cet intervalle, un change- 

 ment important et continu, et que le fer fi n'est pas 

 une nouvelle modification du fer, mais un état 

 d'équilibre interne, qui se transforme d'une façon 

 continue par abaissement de température en fer «, 

 et par élévation de température en fer •(. 



Chez llgU on a également observé, comme nous 

 l'avons déjà dit, un changement important et con- 

 tinu du corps, qui sans doute se manifeste aussi 

 dans une autre fonction de la température. 



Benedicks a trouvé, d'ailleurs, chez Agi le même 

 phénomène que chez le fer, mais à un moindre 

 degré. 



Wigand' a appelé l'attention sur la grande aug- 

 mentation de la chaleur spécifique de bien des 

 métaux, commençant à une température de dzlOO" 

 au-dessous du point de fusion, d'où il suit que la 

 chaleur qu'il faut employer pour élever 1 gramme 

 du métal d'un degré de température est utilisée 

 partiellement pour une réaction chimique endo- 

 thermique, qui. chez les métaux, consistera proba- 

 blement en une dissociation de molécules asso- 

 ciées. 



Le fait que (sans nous occuper des tempéra- 

 tures plus basses) la chaleur spécifique ne com- 

 mence à augmenter sensiblement qu'à ±100° au- 

 dessous du point de fusion, devra être attribué à 

 la vitesse de réaction, qui est si faible au-dessous 

 de cette température que, pendant la détermina- 

 tion de la chaleur spécifique, il ne se produit aucune 

 réaction sensible. 



Chez l'étain, en déterminant les courbes de chauf- 

 fage et de refroidissement, j'ai observé, on ne peut 

 plus distinctement, en collaboration avec le D'' de 

 Leeuw, le changement de la chaleur spécifique près 

 du point de fusion. 



S 9. — Passivité des métaux. 



Il y a déjà quelque temps, j'ai été frappé du fait 

 que ce phénomène, jusqu'ici encore non expliqué 

 d'une manière satisfaisante, peut s'expliquer d'une 

 faeon plausible en s'appuyant sur la théorie de 

 l'allotropie'-. Pour cela, il suffit d'admettre que, 

 comme le demande cette théorie, les métaux se 



' Jahrh. d. Badioakt. u. Eleklionik. t. X, p. .j4 (1913). 

 ■ Koa. Akad. v. Welensch.. 25 janv. 1913, p. 1132, et 

 déc. 1913, p. 642. 



