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A. SMITS — NOUVELLE THEORIE DU PHÉNOMÈNE DE L'ALLOTROPIE 



composent ordinairement de différentes espèces de 

 molécules qui, en général, diffèrent au point de 

 vue cliimique, de sorte que les molécules d'une 

 espèce agiront plus rapidement que celles de 

 l'autre espèce. En cas d'action chimique, l'équilibre 

 interne à la surface du métal sera aloi'S rompu, et, 

 suivant la rapidité avec laquelle l'équilibre in- 

 terne se rétablit, il se produira ou non un phé- 

 nomène particulier. 



Si l'on prend pour exemple le fer, dont la courbe 

 de chauffage à l'état solide accuse la présence de 

 différentes espèces de molécules, et qu'on l'im- 

 merge dans de l'acide nitrique concentré, il arri- 

 vera, à mon avis, ce qui suit : 



Les molécules d'une espèce agissent rapidement, 

 mais celles de l'autre espèce agissent plus lente- 

 ment ou n'agissent point du tout. Si l'on admet 

 que l'oxygène se détachant de l'acide nitrique, 

 et qui se dissout peut-être partiellement dans le 

 fer, agit comme catalyseur négatif pour l'établis- 

 sement de l'équilibre interne, il ne restera dans 

 la mince couche de la surface du fer que l'espèce 

 de molécules insoluble. Après avoir retiré la 

 plaque de fer de l'acide nitrique et après l'avoir 

 nettoyée à l'eau, on s'aperçoit que le fer ne possède 

 plus différentes réactions connues de ce métal. 

 L'état fort métastable de la surface peut se trans- 

 former tout à coup par un choc, par l'approche 

 d'un champ magnétique, par contact avec des 



catalyseurs positifs, et de bien d'autres manières; 

 les molécules inactives se transforment alors en 

 molécules actives et les réactions ordinaires du 

 fer réapparaissent. Les changements soudains et 

 périodiques du potentiel dans Télectrolyse des 

 acides avec une anode de fer' s'expliquent de la 

 même façon. Si cette explication est juste, nous 

 avons dans l'étude du changement soudain du 

 potentiel un moyen excellent pour examiner si un 

 métal est complexe ou non. Pour cet examen, il 

 faudra pourtant avoir toujours soin d'opérer en 

 présence d'un catalyseur négatif. 



En rapport avec les phénomènes dont nous 

 venons de parler, j'ajoute que, dans les dépôts 

 de métaux par électrolyse, spécialement quand on 

 opère en présence d'un catalyseur négatif, il peut 

 très bien arriver que le métal déposé n'est pas en 

 équilibre interne et se trouve, par conséquent, 

 dans un état fort métastable. 11 est très probable 

 que nous sommes en face d'un état de ce genre 

 dans l'antimoine explosif, dans le dépôt duquel 

 l'équilibre interne ne se produit pas, ce qu'on peut 

 attribuer au chlorure d'antimoine dissous. 



C'est là pourtant une hypothèse qui demande à 

 être étudiée ultérieurement. 



A. Smits, 



Profesfîeur de Chimie inorganique 

 n l'UniversilH li'Ainslerdani, 



' AiiLEK : /. /■. jihys. Cheiii., t. LXXX, p. :>85 il912 . 



