GEORGES BAUME — SUR QUELQUES APPLICATIONS DE L'ANALYSE THERMIQUE 



des distances de 10 à L'i kilomètres et plus, toutes 

 les courbes de niveau du terrain embrassé par un 

 simple cliché stéréoscopique, sans avoir jamais vu 

 ce terrain, et cela avec une précision impeccable 

 et une vitesse déconcertante. 



Le chemin qui reste à parcourir pour libérer 

 complètement du terrain la stéréoautogrammélrie, 

 en lui ouvrant la voie dos airs, et en rendre dès 



lors l'application absolument générale, semble vi i 

 ment moins long et, dès maintenant, la solution 

 est sérieusement abordée de divers côtés. Nous 

 souhaitons que ce capital et décisif essor de la 

 topographie photographique se réalise enfin dans 

 notre pays, dans la pairie de son illustre créateur, 

 le colonel Laussedat. 



Paul Corbin. 



SUR QUELQUES APPLICATIONS DE L'ANALYSE THERMIQUE 



Peu de chapitres de la Chimie physique ont pris, 

 depuis quelques années, un développement expé- 

 rimental comparable à celui de l'analyse ther- 

 mique ' : près de 150 systèmes binaires et ternaires 

 minéraux et presque autant de systèmes orga- 

 niques ont été étudiés dans les recherclies publiées 

 en 1912, soit par les méthodes de l'analyse ther- 

 mique proprement dite que l'on doit à Tammann, 

 soit par les diagrammes de fusibilité '. Celte mul- 

 tiplicité de travaux de valeur inégale, dont le but 

 n'apparaît pas toujours très net au lecteur, tend à 

 discréditer aux yeux de certains chimistes un 

 moyen d'investigation^ qui leur est déjà peu sym- 

 pathique, puisqu'il ne considère la combinaison 

 chimique que comme un RCfident du diagramme 

 de fusibilité. Aussi m'a-t-il semblé utile de rappeler 

 ici les principales applications de l'analyse ther- 

 mique, non seulement pour donner à quelques 

 chercheurs le moyen d'étendre les résultats de leurs 

 expériences, mais aussi pour permettre à leurs 

 critiques de les juger avec plus d'impartialité. 



I. — Forme des diagrammes. 



Je supposerai dans cette étude que les principes 

 de l'analyse thermique originale ou simplifiée (dia- 

 grammes de fusibilité) sont connus par l'un des 

 ouvrages récents qui en ont donné le résumé*. Je 



' Le nombre des systèmes binaires orfîaniques signales 

 ilans les index récemment publiés par Wroczynski et iMen- 

 schutkin s'élève à phis di 600. Cf. J. Ch. pbvs., t. VIll, 

 11. 569. 1910 ; t. IX, p. OU, IStll. 



* Ceux-ci, obtenus en déterminant le point de solidilica- 

 tion commençante de mélanges en diverses proportions du 

 système, sont de véritables courbes de saturation obtenues 

 par une extension des méthodes ci'yoscopiques et permettant 

 d'obtenir aisément une [lartie importante des diagrammes 

 de Tammann. On sait d'autre part ipie ces derniers soni 

 fondés sur la connaissance des courbes de refroidissemeni 

 de ces mêmes mélanges. 



= Et il en est de même de la règle des phases, qui est ii la 

 base de ces recherches. 



* Voir notammcnl les excellents Trailés de J. Cavalikh 

 (Leçons siu- les alliages métalliques, Paris, 1909) et de 

 E. Ubnoade {.\nidyse llicrmique et mètallof^rapliie luicri)- 

 scopique, Paris, 1909). 



ne donnerai par conséquent aucune indication sur 

 les diverses formes des diagrammes et leur signiti- 

 cation ; je rappellerai simplement deux cas parti' 

 culiers de ceux-ci, qui me semblent insuffisamment 

 connus, bien qu'ils soient importants par leurs 

 conséquences. 



Dans les systèmes donnant lieu à des combinai- 

 sons d'addition, on admet souvent que la réaction 

 qui leur donne naissance est totale, et l'on exclut 

 le cas d'une dissociation quelconque de la combi- 

 naison formée : on substitue ainsi au problème 

 général un de ses cas particuliers. H. W. Bakhuis 

 Roozeboom et A. H. W. Aten ont étudié, ainsi que 

 A. Portevin', le cas où les deux composants et la 

 combinaison peuvent exister simultanément dans 

 le mélange liquide, — • ce qui moditie profondément 

 la marche de la solidification, — puisque ces mé- 

 langes sont de véritables systèmes ternaires (Rooze- 

 boom les a désignés sous le nom de syslf''ines 

 pseurlo-hiiiaires). Lorsque la dissociation des com- 

 posés à l'état liquide absorbe de la chaleur, et que, 

 par suite, elle augmente avec la température, l'efTet 

 principal du phénomène est de remplacer, dans le 

 Jiqiiidiis, le point anguleux du dislecliqtie par un 

 maximum continu, dont le rayon de courbure est 

 d'autant plus grand que la dissociation est plus 

 considérable. Si celle-ci dégage au contraire de la 

 chaleur, c'est-à-dire si le composé se forme avec 

 absorption de chaleur, sa concentration croît avec 

 la température, et un mélange donné peut pré- 

 senter deux points de solidification commençante 

 pendant son refroidissement, séparés par un inter- 

 valle de n'Iiijiii'/'urliun, dû à 1? dissociation du 

 composé endothermique lorsque la température 

 s'abaisse. 



Un exemple 1res remarquable de ce dernier cas 

 parait donné par les mélanges riches en carbone 



• II. W. lÎAKiiuis lloozKBOOM et A. 11. W. .Vrr.y : /. pliy-- 

 Chcm.. t. LUI, \>. 419, 1!1U5; A. Pohtevin : Hrv. de Mêlait., 

 t. VIll, p. 7. 1911. (In trouvera dans ce dernier mémoiic im 

 cxci'llcnt exposé du problème. Cf. Bakhuis Hoozkisoom : 

 Heterog. Gleichgewichlc, I. 11. 



