GEORGES BAUME — SIR QUELQUES APPLICATIONS DE L'ANALYSE THERMIQUE -233 



du système Ke-C : les essais lheniii(]iies et inicro- 

 grapliiques de^^'ittol■f' montrent, en elFel, (lu'il doit 

 exister dans les alliages réfraclaires, contenant, 

 plus de 6 °/o de carlj(me, un carbure de la forme 

 FeC". stable seulement aux tein|)éralures supé- 

 rieures à 2.000° (endothermique i. Ce résultat 

 explique les phénomènes observés par Moissan au 

 cours de ses reclierclies classiques sur la dissolu- 

 tion du carbone dans la fonte : on sait ([ue l'illustre 

 savant français a constuté qu'en fondant du fei' pur 

 en |)résencede charbon de sucre, au foui- électrique, 

 la lluidité, d'abord très grande, diminue quand la 

 tempéz'alure s'élève, au point (]uc le creuset peut 

 èlre retourné sans que son contenu s'écoule à 

 ^exlé^ieur^ 



H. — EOIAIIOX l>i;s COIHBES dk pusibilité 

 ET ME REFROIDISSEMENT. 



Plusieurs autcLirs se sont i)roposé de donner 

 une expression analytique de courbes de fusiljililé 

 el des phénomènes de l'analyse thermique en géné- 

 ral. Dans une étude remarquable, K. Rengade' a 

 établi l'allure théorique des courbes de refroidisse- 

 nienl des ilivers mélanges que l'on peut rencon- 

 Irrr dans ce genre de recherches (cristaux purs, 

 crislaux mixtes : un grand nombre de résultats 

 obtenus par ce savant se vérifient très exactement 

 sur les courbes expérimentales (pi'il a établies au 

 <-ours de ses recherches. D'autre part, LeChatelier, 

 liakliuis Roozeboom, van Laar, Baud. etc., ont 

 étudié l'équation du liquidus des systèmes binaires 

 dans les cas les plus simples'. En voici l'expression 

 lorsque le système est normal' et que la chaleur 

 de fusion est indépendante de la température" 

 (T, représente la température de congélation du 

 liquide pur ; T, est la température de la solidifica- 

 tion commençante de la solution) : 



I 



T. - T, 



: KT. log X, 



où K est une consli/utc aaractérisininr de lu courbe 

 ('liidiée [puisque i T, — T. : T, prend successivement 

 !i;s iiiihnes vnleum pour taules les courbes) et où x 



' N. \l. WmoKK: Jlci. de Metali., l. IX, [•. «00, l'Jl-2; 

 / „;, ■; Cbcm.. t. LXXIX. p. 1, 1912. 

 ' !. N. .M. Wittorf: Ioc. cil. 



i: i;kxg.*de : J. Cb. pliys.. t. Mil. p. ',2 1910 ; llrv. Je 

 . I. VII, p. S9 1910 ,' 



A. Wroczy.vski : J. C/j. p/i,i.<., 1. VIII, p, .l'IO ;i!llOi: 



Il h : Aan. Cb. phys.. (8), t. .XXVII. p. 89 (1912 . 



I n iiii'I.Tnfîe normal esl celui dont les coiislitu.uils ne 



ru i:.i>>fiil p.is l'iiu sur l'aulre. et où la Icnsion de vapeur de 



l'un de.s liipiiile? est proportionnelle à sa lonceniralinn 



moléculaire dans le mélanîje (rèj^le de l.inebarfrer-Zawidski). 



' Si 1.1 cIliIciu- de fusion n'est pas constante, il faul rcm- 



2T, 



placer K par sa val<ur —^ . n étant l.i tonalité Uierniii|ne 



■ le TusioM. 



représente le rapport des tensions de vapeur du 

 liquide et du solide purs à la température T,', Si 

 l'on calcule K par l'expression précédente, on 

 observe une concordance assez satisfaisante dans 

 les divers mélanges d'un même système''; celle-ci 

 n'est pas parfaite, car la règle de Linebarger- 

 Zawidski est une loi-limite, et la chaleur de fusion 

 n'est jamais rigoureusement constante. 



Si, au lieu de s'adresser à des mélanges normaux, 

 on étudie des systèmes dont l'un des constituants est 

 pblymérisé, on peut, comme l'a montré Baud, cal- 

 culer avec une assez grande exactitude le degré de 

 polymérisation'. Les résultats obtenus par ce savant 

 dans le cas de l'acide acétique sont remarquables; 

 et l'on peut espérer ([ue l'on pourra, par cette mé- 

 thode, obtenir des don nées intéressantes sur la cons- 

 titution d'autres substances, telles que l'eau, etc. 



111. — Constitution Dhs alli.\ges métalliques 



ET DES ROCUES. 



L'application la plus connue de l'analyse ther- 

 mique est l'élude de la constitution des alliages 

 métalliques, dont la connaissance a permis d'ex- 

 pliquer un certain nombre de propriétés de ces 

 derniers : c'est grâce à elle que l'analyse métallo- 

 graphique possède un sens précis. — On sait que les 

 alliages sont, en général, des agrégats cristallisés 

 comparables aux- roches, à la dimension des élé- 

 ments prés, car la durée de cristallisation des 

 alliages s'exprime en minutes ou en secondes, tan- 

 dis que celle de beaucoup de roches doit compter 

 par années ou par siècles. L'analyse thermique 

 permet donc d'étudier et d'expliquer la formation 

 el la constitution de tous les agrégats : roches, sels 

 complexes naturels, etc. ; mais il ne faut pas oublier 

 que, si nos alliages se solidifient à des pressions 

 voisines de la pression atmosphérique, la congé- 

 lation des roches s'est parfois produite sous des 

 pressions considérables : d'où les écarts que l'on 

 constate parfois entre la constitution de certaines 

 roches naturelles el la juxtaposition de leurs élé- 

 ments constitutifs aux pressions de nos labora- 

 toires. Les variations de la température de fusion, 

 en fonction de la pression, dilTèrent. en effet, sensi- 

 blement selon la substance envisagée; aussi peut-il 

 même se produire des inrersious dans l'ordre des 

 dépôts successifs, lorsque la solidification se pro- 



' Ces valeurs sont données par léipiation de Clapeyron. 



' Les systèmes dont la conijélation se produit à basse 

 température sont les plus favor.iblos pour la vérification de 

 ces formules : en efl'el. les variations relatives de la tempé- 

 rature pour un écart lliermométri(|ue donné sont beaucoup 

 plus importantes aux basses tem[iératurcs qu'aux temiié- 

 latures plus élevées. 



' (;f. E. Bauo : lue. cil. 



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