GEORGES BAUME — SUR QUELQUES APPLICATIONS DE L'ANALYSE THERMIQUE 



duil à des pressions de l'ordre de milliers d'atiiio- 

 sphères'. 



IV. — Applications de la notion d'eutectioie. 



On Stiil que la plupart des mélanges binaires 

 solide'- (alliaf^es, elc. i sonl formés par des cristaux 

 de l'un des constituants pur ou contenant en solu- 

 tion solide une certaine quantité de l'autre consti- 

 tuant), cimentés par Vi'ij/fclii/iic. Si l'on récliaufTe 

 ces alliages coulés en masse, comme l'a fait Ilan- 

 nover', l'eutectique fond d'abord, et il se forme 

 dans la masse des canaux contenant ce dernier à 

 l'élat liquide; on pourra l'éliminer par centrifuga- 

 tion. Si Ion continue à élever la température, les 

 cristaux de première consolidation se dissolvent 

 peu à peu dans le liquide (|ui les baigne, on aug- 

 mentant la masse de la partie liquide et, par suite, 

 les dimensions des canaux : on obtiendra ainsi des 

 masses poreuses extrêmement différentes selon les 

 proportions relatives des métaux dans l'alliage 

 initial et la température de la masse au moment de 

 l'élimination des parties liquides. Ces canaux peu- 

 vent être remplis par d'autres métaux par électro- 

 lyse) ou par des substances non métalliques; mais 

 actuellement, le principal intérêt de celte étude est 

 (le permettre le remplacement des plaques d'accu- 

 mulateurs en plomb ondulé ou perforé par ces sys- 

 tèmes, qui, à poids égal, présentent une surface 

 active beaucoup plus considérable. 



Ces résultats constituent certainemenl un des 

 exemples les plus importants des applications de 

 la notion d'eutectique ; en voici quelques autres : 



IjCs mélanges eutectiques, systèmes invariants, 

 dont la connaissance présente une importance 

 considéralile pour la cristallisation fractionnée, 

 conslitueut d'excellents poinis lixes pour thermos- 

 tats (points cryohydratiques). Ils permettent éga- 

 lement la recherche de mélanges incongelables 

 lubrifiants, circulation de liquides et mélanges 

 liquides pour recherches thermomélriques et ther- 

 moslatiques aux basses températures, etc.); et 

 c'est à des considérations du même ordre qu'il 

 faut rattacher les problèmes médicaux que soulè- 

 vent les incompatibilités pharmaceutiques d'ordre 

 physique. Ces recherches, entreprises en 1908 par 

 Wroc/.ynski, ont fait l'objet de plusieurs publica- 

 lions importantes, telles que : études des mélanges 

 (|u'il est impossible de préparer sous forme de 



' I..I iimiposilioii (les iiKJlanges eiil cli([U(;s varie avec la 

 pre.ssiiin de crislallisMtion : le ic.lciil ilc celle varintlon est 

 possible si l'on connuil la valedr ilu coeflicienl iiT/iJii pour 

 chatiiie système du uicliinf,'C (Cf. N. l'isiiix il I. Ciii-iiE.vsciir 

 sciUKuw : J. Suc. i)liys. Cliiiii. litisse. t. XI. IV, p. 112 el 211: 

 l'ilil. 



' H. I. IUnnover : C. I!.. I. Cl, IV, p. I.IDV (l'Hi : /fer. tic 

 MvUill.. \. I.X. p. 011 (lIMij. 



médicaments solides, obtention à l'état liquide 

 d'autres remèdes, etc. — Le problème des laitiers 

 métallurgiques, — dont la température de fusion 

 doit être aussi basse que possible pour éviter toute 

 perte de chaleur, soit dans la fusion même, soit 

 par entraînement au moment de la coulée, — est 

 une question d'eutectique binaire ou ternaire; 

 celui des revêtements des fours est au contraire 

 un problème de ilisteclii/ur, juiisque ceux ci doi- 

 vent présenter des qualités réfractaires aussi 

 grandes que possible'. 



V. — Solubilités; solutions solides, isomorpuis.mi:. 



Les courbes de fusibilité doivent être considé- 

 rées d'abord comme les courbes de saturation des 

 systèmes étudiés; elles présentent par conséquent 

 une grande importance dans l'étude de la solubiiilé 

 qui se réduit en général à un phénomène d'ordre 

 physique. Celle-ci se poursuit parfois dans la 

 phase solide; les solutions solides ainsi consti- 

 tuées' se produisent aussi bieii avec les métaux 

 qu'avec des substances très volatiles telles que les 

 gaz (Au et Pt, IICI et ll'S, etc.). On sait que leur 

 formation se rattache directement à la notion 

 d'isomorphisme, considérée au double point de 

 vue de la forme du système cristallin et de la //;/- 

 renie chimique. En voici un exemple : 



La classilication de Mendelejelï réunit dans une 

 même famille l'oxygène, le soufre, le sélénium et 

 le tellure, bien que les propriétés de l'oxygène 

 diffèrent de celles des Irois autres éléments de ce 

 groupe; ces derniers présentent, par contre, de 

 nombreuses analogies. Or, Pascal' a pu retrouver 

 ces analogies et ces diiïérences en étudiant, par 

 l'analyse thermique, les systèmes binaires (jue 

 forment les dérivés phénylés de ces quatre élé- 

 ments : les mélanges binaires formés par (C*H")''S, 

 (C'IPj'Se. (C"H'')-Te donnent des .solutions solides 

 en toutes proportions, tandis que l'on constate dans 

 le diagramme (C'IP/'O — (C'H')'S la formation 

 de deux groupes de cristaux mixles. 



Une remarque analogue peut ('tre déduite (^les 

 recherches de Wrzesnewski et .\madori sur les 

 systèmes formés par .\aCl, NaHr et N'ai : les dia- 



' 1/iU'liiiu du IVoid sue l.i V('f,'ctatioii est un problcuie ipii 

 relève do l'analyse lliermiipie et de la rhiuiie des colloïdes. 



- Lu coniposiliiin des divei's cristaux d'un système jirc- 

 sentant ce ph(''Ui)mène n'esl jins idenli(^ue, sauf lorsipic h- 

 mélange fpii cristallise ccirn^s])(in(l à un iioint singulier 

 (maximum ou minimum) du liipiidus, A e(')l(; de ces solu- 

 tions solides viennent se placer les l'nusscs solulionn sa- 

 illies, C(uuparables .-lUx syslèmes colloïdaux (ullrauijcro- 

 siuifiiiiiics). — et, II, I.F. CiiMKi.iEB : lii'v. ilr Màiall., t, \'. 

 11, Uili e( 1140 (lllUX): C. IlEN-EhicKS : //;;'./,, I, VIII, p, s;i ilull) 

 et J. Ch. pliys.. t, X. p. :!!i:i V.\[i\ 



' P. I'ascal : Hiill. S,)c. Cliim., ;!), I. XI. p. :!-,il. 

 10:!li (t!U2). 



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