A. BOUTARIC — CONSr:oUENCES PHYSICO-CHIMIQUES DES MESURES DE VISCOSITR /<31 



ont en ,i;cnfi-al un eti'el juidilil' sur la viscosité. Mais 

 les résultais (ibtenus ne sont pas très concordants, 

 et la valeur addilive d'un atome ou d'un radical 

 varie d'une classe de composés à l'autre: c'est ainsi 

 que le coefficient de l'oxygène aune certaine valeur 

 pour les éthers, une autre pour les alcools, une 

 autre pour les acides, etc. 



Un a obtenu de meilk'urs résultats par la consi- 

 dération des fluidités. Les fluidités étant générale- 

 ment additives pour des mélanges liquides, on con- 

 çoit qu'il puisse encore en être ainsi jiour les dilTé- 

 rents atomes ou radicaux qui entrent dans une 

 molécule. Et, en fait, cette prévision est bien véri- 

 fiée par l'expérience. 



Au lieu de comparer les valeurs de la fluidité 

 pour les dilïérentes substances à une même tem- 

 pérature, on a préféré comparer les températures 

 pour lesquelles on obtient une même valeur de la 

 fluidité. Par exemple, le tableau I montre l'influence 

 de l'addition, dans la molécule d'une substance 

 organique, d'un groupe CH' sur la température 

 pour laquelle la fluidité prend une valeur égale à 

 iOO : l'addition du groupe CIU élève cette tempéra- 

 ture de :i2'\7 en moyenne. On établit de même que 

 l'addition d'un atome d'hydrogène l'élève de 59°, 2, 

 celle d'un atome d'oxygène de 24", 2, celle d'un 

 atome de carbone l'abaisse de 9.o°,7, etc. 



Etant donnée la formule d'une substance, les 

 données précédentes permettent donc de calculer 

 les températures pour lesquelles la fluidité prend la 

 valeur 200. Ce sont ces valeurs qui sont indiquées 

 dans l'avant-dernière colonne du tableau I. On voit 

 que la difl'i'rence entre les températures calculées 

 et les températures observées est toujours très 

 faible : pour 35 substances sur lesquelles la compa- 

 raison a été faite, cette ilifférence n'a jamais 

 dépassé 1.8"'„. 



Tableai f. — Influence de l'addition d'un groupe 

 CH- sur la température pour laquelle la fluidité 

 prend la valeur de 300. 



On connaît donc les coefficients atomiques relatifs 

 à la température i>our laquelle la fluidité est égale 

 • à 200. En faisant le même calcul pour diverses 

 valeurs de la fluidité, on aurait ainsi des données 

 permettant de construire la courbe des fluidités 

 d'une subslan('e quelconque. 



.Si 4. — Association moléculaire. 



L(^s calculs précédents supposent que les com- 

 posés étudiés ne sont pas associés. Ou bien, si les 

 compo.sés étaient associés, puisque la concordance 

 est bonne entre les valeurs calculées et les valeurs 

 observées, il faudrait en conclure qu'ils le sont tous 

 de la même façon. 



Si l'on envisage des composés manifestement 

 associés, les comparaisons précédentes fournissent 

 un moyen de calculer la grandeur de l'association. 

 La température absolue nécessaire pour obtenir 

 une fluidité donnée est, en effet, directement pro- 

 porlioiinelle au poids moléculaire; le quotient delà 

 valeur mesurée par la valeur calculée indique la 

 grandeur de l'association. 



Le tableau II donne la valeur de l'association 

 pour un certain nombre de substances : 



Tablesi il — Valeurs de Vassociation déduites 

 des mesures de fluidité- 



Les valeurs de l'associatiKU obtenues par cette 

 méthode sont en bon accord avec celles que donnent 

 les autres méthodes. 



§0. — Hydrates. 



L'étude d'un grand nombre de phénomènes 

 conduit à admettre la formation de combinaisons 

 appelées solvates entre le solvant et le corps 

 dissous : ces combinaisons ont été surtout étudiées 

 dans le cas de solutions aqueuses et elles con- 

 stituent alors les hydrates. La présence de ces 

 hydrates entraîne un accroissement de la valeur 

 moyenne du [joids moléculaire, accroissement qui 

 peut être décelé et mesuré par l'étude de la fluidité. 



D'ailleurs, pendant longtemps, le problème a été 



