132 A. BOUTARIC — CONSÉQUENCES PHYSICO-CHIMIQUES DES MESURES DE VISCOSITÉ 



mal abiiidù. On ciovail que les viscosités étaient 

 addilives el que la viscosité d'un mélange variait 

 linéairement en fonction de la concentration. Quand 

 la variation n'était pas linéaire, on concluait à 

 l'existence d'un solvate. C'était là une déduction 

 généralement inexacte : on a vu en efTet que, 

 pour de simples mélanges, les fluidités sont addi- 

 lives, ce qui conduit à une variation hyperbolique 

 de la viscosité en fonction de la concentration. (In 

 supposait également, sans trop de fondement, 

 semble-t-il, qu'un maximum ou un minimum delà 

 courbe des viscosités indiquait la composition d'un 

 hydrate. 



La solution du problème devient plus aisée si 

 l'on considère les fluidités. A une température 

 déterminée, on sait que la fluidité d'un mélange 



1(W'/^ 



Fii; 



varie linéairement en fonction de la concentration, 

 lorsqu'aucune combinaison ne se produit entre les 

 constituants du mélange. Si la variation n'est pas 

 linéaire, c'est un indice certain qu'il s'est formé une 

 combinaison, c'est à-dire, dans le cas d'une solu- 

 tion aqueuse, un hydrate. Mais, là encore, il faut 

 procéder avec précautions : la position du maxi- 

 mum ou (lu minimum de la courbe des fluidités 

 n'indique pas nécessairement la composition de 

 l'hydrate, pas plus que le changement, avec latem- 

 ])éra(ure, du maximum ou du minimum n'indique 

 un changement dans la compositimi de l'iiydrale. 



La théorie, sur la(|iielle il n'est pas possibh; 

 d'insister dans cet article, semble montrer (|ue la 

 composition de l'hydrate est donnée pai- l'abscisse 

 du jjoint M dont l'ordonnée difl'ére le plus de 

 l'ordonnée de la droite qu'on aurait dans le cas 

 d'un simple mélange (lig. 9). 



Un exem|)le fera bien comprendi-c l'inlén"'! des 

 considérai ions qui précédent : 



Les courb(!S de viscosité du mélange chloroforme 

 el élliei', élaldies par l'Iiorpe et Hodger, ])résentcnt 



unpoini d'inflexion. Pour ri'xi)liqoer, ces auteurs , 

 étaient forcés de supposer que, pour certaines con- 

 centrations, l'un des liquides détruisait l'associa- 

 tion de l'aulrc, alors que pour d'autres concentra-! 

 fions les composants s'unissaient pour former un 

 complexe. Celte hypothèse paraît bien invrai- 

 semblable. D'autre part, le mélange du chloroforme 

 avec l'éther donne lieu à un dégagement de chaleur 

 et à une contraction dont le maximum se produit 

 pour une proportion de 40,14 °/„ d'éther. Or, 

 l'abscisse du point d'inflexion, qui se déplace nota- 

 blement quand la température s'élève, ne concorde 

 pas avec cette valeur. De sorte qu'il n'y avait pas 

 accord entre les indications fournies par les courbes ■ 

 de viscosité et celles qu'on peut déduire de l'étude ^ 

 des autres propriétés physiques. 



Si, au contraire, on considère les fluidités, les 

 courbes ne présentent plus de point d'inflexion. 

 Elles sont seulement notablement abaissées par 

 rapport aux droites que l'on aurait pour de simi)les 

 mélanges. L'abscisse du point le plus distant de ces 

 droites est sensiblement indépendante de la tem- 

 pérature. Cette abscisse correspond également à la 

 composition du mélange sur lequel on observe la 

 plus grande contraction et, sans doute aussi, le 

 plus grand dégagement de chaleur. 



§ 6. — 'Variation de la fluidité 

 avec la température. 



Les fluidités étant normalement addilives, la for- 

 mule qui exprime la variation de la lluidilé avec la 

 température doit ("'tre, sous sa forme la ]ilus simple, 

 représentée par : 



î> = a -I- ,îT, 



le coeflicient a pouvant être nul. 



En réalité, comme les liquides ne se dilatent pas 

 de la même façon sous l'action de la chaleur, que 

 la plupart d'enire eux sont associés, la relation 

 précédente n'est qu'approchée : elle caractérise le 

 liquide idéal. El, en fait, le mercure est le seul 

 lii[uiile connu qui ait une courbe de fluidilé linéaire, 

 aux erreurs d'expérience prés, sur une éciielle 

 étendue de Icmpérniure. 



D'une façon géuérali', aurune courljc de fluidité 

 ne peut couper l'axe des températures, car on ne 

 ronçoil pas que la fluidilé puisse prendre une 

 valeui' négative. Mais toutes les courbes s'ap- 

 prochrnl (le l'axe des températures vers le zéro 

 absolu. Aux températures élevées, l'association est 

 brisée elles courbes de fluidité deviennent linéaires. 



Ces conditions expérimentales sont satisfaites par 

 une équation de la l'orme : 



r>j 



i = A?-^-l-C, 



