31-4 CAMILLE MATIGNON - 1,'INDUSTRIE DE L'IODE, SON HISTOIRE, SON ÉTAT ACTUKL 



très riches, on a pu atleiiulre jusqu'à 7 et 10 kilos 

 d'iode. 



L'industrie de l'iode reçut une première atteinte 

 quand les sels de déblais des gisements de Stass- 

 furt commencèrent à être exploités vers 1860 pour 

 retirer d'abord les sels de potasse, puis, quelques 

 années plus tard, le brome qu'ils contiennent. Le 

 prix de ces produits secondaires de l'extraction de 

 l'iode s'aiTaissa subitement: le chlorure de potas- 

 sium, qui valait GO francs les lOU ivilogrammes, 

 tomba à 15 ou 20 francs, tandis que le ivilogramme 

 de brome passait de 60 francs h 5 francs. 



L'iode des varechs devait trouver plus tard un 

 concurrent beaucoup plus sérieux dans l'iode retiré 

 des eaux-mères du salpêtre du Chili. 



IV. — L'iode di s.m.pétre chilien. 



1. Historique. — L'exportation du salpêtre chi- 

 lien a commencé vers 1830, et, dans l'intervalle de 

 1830 à 1840, environ 30.000 tonnes quittèrent les 

 ports chiliens pour l'Europe. En 1842, Lembert 

 reconnut la présence de l'iode dans le nitrate brut 

 chilien sous forme d'iodures et d'iodates, mais c'est 

 vers 1H.53 que Barruel et surtout Jacquelain envi- 

 sagèrent les gisements de caliche chilien comme 

 une source d'iode des plus importantes. 



En 18,")3, un fabricant de produits chimiques de 

 Paris, Seigneuret, préparait à partir du nitrate du 

 Chili un acide azotique qui renfermait toujours de 

 l'iode en quantité suffisante pour le faire rejeter 

 dans certaines de ses applications. 



Seigneuret fit part de ses embarras à Jacquelain, 

 alors préparateur de Dumas de l'Ecole Centrale, 

 qui constata la présence de l'iode en quantité abon- 

 dante dans les eaux de purification du nitrate et vit 

 de suite dans ce sel exotique une riche source 

 d'iode. Il fit venir du Chili un échantillon de cali- 

 che, minerai du salpêtre, et y dosa une quantité 

 d'iode atteignant la proportion considérable de 

 1,7.') "/o. Pour en extraire l'iode, il le précipite 

 d'abord des iodures jiar le chlore, puis, dans une 

 deuxième opération, des iodates par le gaz sulfu- 

 reux : 



210'Na-|-5SO'-f 4ir-0 = 21 4-2S(l'XalI -|- 3SU'ir-. 



11 propose alors de faire venir en Europe le ca- 

 liche i)our en extraire l'iode directement. 



Tous ces travaux, du plus grand intérêt, devaient 

 rester sans sanction pratique jusqu'en 1869. A cette 

 époque, l;i Société nitralière de Tara])aca apporta 

 pour la première fois sur le marché européen 

 300 quintaux d'iode, qui avaient été retirés des eaux- 

 mères du nitrate par un procédé dû au Français 

 Thiercelin, procédé qui est encore en usage au- 

 jourd'iiui. Mais ce n'est qu'à partir de 1873-74 que 



l'iode chilien vint concurrencer régulièrement 

 les industries française et anglaise. 



Vers cette époque, l'iode chilien était importé 

 sous forme d'iodure cuivreux facile à précipiter 

 des eaux-mères par un courant de gaz sulfureux 

 en présence de sulfate de cuivre. Cette réaction, qui 

 avait été indiquée d'abord par Soubeyran, puis par 

 Léon Kraift en 1859, avait été introduite au Chili 

 par Langbein, pour être bientôt abandonnée; l'e 

 n'est qu'en 1873 et 1874 que le Chili exporta l.j.OOO 

 cl 30.000 kilos de cuivre ioduré. 



2. Traitement des niiix-mères ilti nilrulc. — On 

 a reconnu dans le caliche la présence de l'iodate de 

 sodium, de l'iodate de calcium ou Itiularile et de 

 l'iodochromate de calcium ou dirizcite.Ces compo- 

 sés iodés ou leurs produits de transformation 

 s'accumulent dans les eaux-mères du salpêtre qui 

 contiennent de 1 à 4 grammes d'iode par litre, 

 surtout à l'état d'iodate de sodium. L'iodure de 

 sodium, qui s'y trouve également, provient sans 

 doute d'une réaction secondaire. L'analyse des 

 eaux-mères de l'Usine Alianza deTarapacaa donné 

 les teneurs suivantes par litre d'eau-mère : 



Xilrali' de sodium 393,20 



Chlorure de sodiuuj 93,33 



Nitrale de potassiuui 173, Ui 



Perchlorate de potassiuui 9,43 



SuH'ato de calciuui 3,35 



SuHate de inagnfsiuui 42.41 



lodate de sodium 3,16 



Oxyde de fer et ariiile 7,60 



Le principe du procédé Tliiercelin est le suivant : 

 on ajoute aux solutions iodifères un excès de bi- 

 sulfite de soude qui ramène les iodates à l'état 

 d'iodure, puis on précipite l'iode à l'aide des iodates 

 contenus dans une deuxième portion d'oaux-mêres : 



lU'Xa -f 3S0°- -I- 311=0 = Nal + 3 80*11- 

 .'i Nal -I- lO^Na -|- 3 SO'H= = 3 SO'Na'- -|- 6 1. 



S'il n'y avait que de l'iodate, on voit qu'il fau- 

 drait ajouter dans la phase de précipilalion une 

 quantité d'eaux-mères égale au 1 ; :> de l'eau-mère 

 initiale. 



Le bisulfite de soude se prépare sur place. On 

 (iblient d'abord un carbonate sodi(|ue impur eu 

 enflammant un mélange de salpêtre avec du char- 

 bon pulvérisé (8,5 parties de nitrate pour 15 de car- 

 bone) ; on en fait uncsolution saturée dans laquelle 

 on envoie un courant de gaz sulfureux produil p.ir 

 la combustion du soufre. 



La préci pitation, le caill/ii/r de l'iode, est faite par le 

 ;Nn/o/7/o///o, un ouvrier sans connaissance chi m i(iue, 

 qui par tâtonnement fait des additions .successives 

 de bisulfite et d'eau-mère. Il se laisse guider 

 d'ailleurs par quelipies (>ssais gi'ossiers (effectués 

 d'abord sur une portion de la solution. 



