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A. MAILHE — REVUK ANMELLE DE CHIMIE MINÉRALE 



gênante, conduisant à l'aldéhyde; en présence 

 d'ammoniac, il produit une action déshydratante, 

 fournissant l'aniine. 



D'autres réactions intéressantes pourraient être 

 citées. Nous nous bornerons à signaler un exemple 

 d'oxydation catalytique par le cuivre divisé, 

 indiqué dans ces derniers temps par M. Bougaull. 

 t.in sait que W'uriz avait obtenu l'hydrure de cuivre 

 Cu'Il" en réduisant le sulfate de cuivre par l'hypo- 

 phosphite de soude ou l'acide hypopliosphoreux. 

 Lorsqu'on utilise l'hypophosphite de soude en 

 employant des quantités bien différentes de ce sel 

 et de sulfate de cuivre (8 gr. de SO'Cu.oH'O pour 

 2 gr. d'hypophosphite), on obtient un précipité 

 jaune que l'ébuUition transforme peu à peu en un 

 corps bien cristallisé, qui n'est autre chose que du 

 cuivre très pur. Le précipité jaune amorphe formé 

 au début de la réaction est un hypophosphite cui- 

 vreux, décomposé ensuite par l'ébuUition en cuivre 

 pur et en sel cuivrique. En changeant les condi- 

 tions de l'expérience (2 à 3 gr. de SO'Cu.oH'O et 

 10 gr. de PO*H*Xai, c'est l'hydrure de Wurtz, de 

 coloration brun-kermès, qui se précipite. Si on le 

 maintient au bain-marie bouillant, on observe un 

 f irt dégagement d'hydrogène et le précipité se ras 

 s?mble en une mousse brun rougeàtre à la surface 

 du liquide. Cette mousse, une fois séparée du 

 liquide par décantation, et lavée à l'eiu bouillie, 

 ne donne pluslieuàaucun dégagement gazeux lors- 

 qu'on la fait bouillir avec de l'eau. Mais, si on la 

 chaull'e avec une solution d'hypophosphite au cin- 

 quième, il se produit un abondant dégagement 

 d'hydrogène. Quand le dégagement gazeux a cessé, 

 si on remplace le liquide décanté par une nouvelle 

 quantité d'hypophospliite, de l'hydrogène se dégage 

 de nouveau et le phénomène se produit indéfini- 

 ment. Un atome de cuivre a pu donner ainsi un 

 dégagement de plus de 30 molécules de gaz. Dans 

 cette réaction, l'eau est vraisemblablement cata- 

 lysée par ce cuivre si actif, qui se trouve dans 

 un Plat de division extrême, en hydrogène et oxy- 

 gène. Ce dernier oxyde l'hypophosphite et le fait 

 passer à l'état de phosphite et de phospiiate de 

 soude. Cette réaction intéressante mérite d'être 

 étendue, et il serait utile de voir si l'hydrogène 

 naissant formé dans ces conditions peut réaliser les 

 différentes réduclions ou fixations d'hydrogène, 

 accomplies habituellement \y,\v l'auial^iame de 

 sodium ou les divers réducteurs. 



IV. — Mkt.mlo'ides. 



.Nous avons à signaler peu de travaux dans la 

 chimie des mélalloïdes. 



Le silicium a été l'objet d'un certain nombre de 

 recherches fort intéressantes. Elles montrent, une 



fois de plus, l'analogie étroite qui existe entre ce 

 corps et le carbone. 



M. Lebeau a repris l'étude des siliciures d'hydro- 

 gène. On sait que les combinaisons bien définies 

 du silicium et de l'hydrogène se réduisent au sili- 

 ciure gazeux SiH' de BufT et Wohler et à l'hydro- 

 gène siliciê Si^H^. Ces deux corps sont analogues 

 au méthane CH* et à l'éthane C"H'. M. Ogier a 

 décrit un hydrure solide de formule ^Si'H' ', et 

 Bradley aurait obtenu un composé analogue à 

 l'acétylène, l'hydrure Si'H', en décomposant les 

 siliciures alcalino-terreux par les acides. 



A cette liste, M. Lebeau a ajouté un nouveau com- 

 posé, analogue à l'éthylène, le siliciure Si"H'. En 

 traitant le siliciure de magnésium par l'acide chlor- 

 hydrique, selon le procédé de Moissan et Smiles, et 

 condensant les gaz dégagés par la réaction à l'aide 

 d'air liquide, il a obtenu une masse solide qui, 

 réchaufTée lentement, a abandonné 5 litres d'un gaz 

 totalement exempt d'hydrogène. Soumis à un nou- 

 veau fractionnement, ce gaz a fourni d'abord un 

 silicomélhane SiH' pur, et non sponlanément 

 inflammable; puis une fraction renfermant un gaz 

 détonant violemment au contact de l'air, bouillant 

 à — 7° et qui est décompcsé par l'action des alcalis 

 en silicate alcalin et hydrogène, selon la formula : 



Si=H« T 4NaOH + iH'O = 2SiO=Na' -r ' H=. 



C'est le silico-éthane. .\près séparation de ces 

 deux gaz, il reste un composé liquide qui bout à 

 une température supérieure à 60°, spontanément 

 inflammable au contact de l'air. C'est le silico- 

 éthylène Si'H' et c'est à luijjue le silicométhane et 

 le silicoéthane doivent d'être spontanément inflam- 

 mables dans l'air. 



Les analogies du silicium et du carbone se pour- 

 suivent encore dans les chlorures. Ou sait préparer 

 aisément tous les chlorures dérivés du méthane et 

 des carbures d'iiydrogène homologues. On obtient 

 plus difficilement les composés correspondants du 

 silicium et peu d'entre eux sont bien connus. Par 

 action directe du chlore sur le silicium, Berzélius 

 a obtenu pour la première fois le lélrachlorure de 

 silicium SiCI', liquide fumant à l'air, bouillant vers 

 .58° ; la décomposition de ce composé au rouge vif 

 a fourni le composé Si'Cr, l'hexachlorosilicoélhane, 

 bouillant à L46°. Enfin Gatlermann et Weinling 

 avaient décrit un sous-chlorure Si'CP. dérivé chloré 

 du silicopropane. On avait là un exemple d'un 

 composé chloré d'un hydrure de silicium inconnu 

 Si'H' et l'on pouvait se demander s'il ne serait pas 

 possible d'augmenter la liste de ces chlorures à 

 l'aide d'une méthode qui les produirait simultané- 

 ment. Il y a quelque temps, MM. Besson et Four- 

 nier ont soumis à l'action de l'effluve un mélange 

 d'hydrogène sec et de vapeurs de silicocliloroforme 



