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SilICF. 11 s'est, fornii' un liquide oléngineux, d"où la 

 dislillnlion fractionnée, efTecluée sous pression ré- 

 duile et dans une alniosphère de gaz inerte, a sé- 

 paré : 



Du silicoétliane perchloré Si'Cl"; 



Du silicopropane perchloré Si'Cr, bouillant à 



Du silicopentane perchloré Si'Cl'', fumant forte- 

 ment à l'air, et bouillant à loO°sous 15 millimètres; 



L)u silicohexane perchloré Si°Cl", corps solide 

 blanc, se sublimant dans le vide vers 200°; 



Enfin un mélange très visqueux de chlorures 

 très condensés. C'est donc la série des chlo- 

 rures de silicium du type Si"CP" + * qui a pris 

 naissance. Cette méthode a l'avantage de fournir 

 ces chlorures complètement purs. 11 n'y a pas for- 

 mation d'oxychlorures. On sait combien il est pé- 

 nible, pour ne pas dire impossible, de séparer ces 

 derniers des chlorures formés. 



Parmi les dérivés chlorés du silicométhane SiClS 

 on a décrit jusqu'à présent le composé télrachloré, 

 SiCl*, et le dérivé trichloré SiHCF, le silicochloro- 

 forme, analogue au chloroforme. 11 paraissait sur- 

 prenant que la formation des dérivés chlorés ana- 

 logues au chlorure de méthyle CIPCl et au chlorure 

 de méthylène CH^CF, ne puisse avoir lieu. Or, si 

 l'on fait passer de l'acide chlorhydrique gazeux sur 

 du silicium amorphe chautré vers 300- iOO", on con- 

 dense à l'aide d'air liquide vin composé liquide d'où 

 l'on isole, à l'étal pur, le chlorure de silicométhane 

 SilFCl, bouillant à —10°, et le bichlorure SiH'Cr, 

 bouillant vers 12". Ce sont deux liquides incolores, 

 très mobiles, très dilatables, décomposables par 

 l'eau et les alcalis avec un dégagement abondant 

 d'hydrogène. Leurs vapeurs produisant avec l'air 

 des mélanges détonants. La réaction ne fournit pas 

 le silicométhane Sill'. 



Si l'on examine les points d'ébullition des quatre 

 dérivés chlorés du silicométhane, on trouve une 

 difl'érence constante {23") entre deux composés 

 successifs. Cette règle n'existe pas pour les dérivés 

 chlorés du méthane. 



Dans la série de l'azote, nous avons quelques 

 faits nouveaux à signaler. Dans un brevet pris sous 

 le titre de « Procédé de production de l'hydrazine », 

 Raschig décrit les diverses phases de l'opération 

 qui produit l'hydrazine par action des hypochlo- 

 rites sur l'ammoniaque. Dans celte réaction, que 

 nous avons signalée l'an dernier, il se forme de la 

 chloramine ,\zll-Cl, qui se transforme en hydrazine 

 par l'action ultérieure de l'ammoniaque, à chaud. 

 Une réaction secondaire peut se produire; elle ré- 

 pond à la formule : 



3AzIPCl + 2.\z!F = Az' + 3Azll'CI. 



Elle représente une perte en hydrazine; on la di- 



minue d'autant plus que l'on ajoute au mélange de 

 chloramine et d'ammoniaque une faible quantité 

 de liquides pouvant augmenter la viscosité de la 

 solution : par exemple, du saccharose, du lévulose, 

 de la glycérine, de la gélatine, de la colle forte, etc. 

 On obtient ainsi des rendements de 70 à 80 "/„. Le 

 mode opératoire de Raschig peut être facilement 

 répété dans les laboratoires. On ajoute, à 3 litres 

 d'une solution concentrée d'ammoniaque, 12 cen- 

 timètres cubes d'une solution de colle forte à 5 "/„, 

 puis un litre d'une solution d'hypochlorite de 

 soude. On chauiTe pour chasser l'excès d'ammo- 

 niaque. On évapore le résidu jusqu'à ce qu'il com- 

 mence à se séparer du sel et l'on précipite l'hydra- 

 zine sous forme de sulfate par addition d'acide sul- 

 furique. On obtient 80 à 90 grammes du composé. 

 On sait que l'hydrazine est le point de départ 

 d'une préparation de l'acide azothydrique ou azoï- 

 mide Az'Il. On le produit, soit en dirigeant des va- 

 peurs nitreuses dans une solution, refroidie à 0", 

 de sulfate d'hydrazine, soit en agitant une solution 

 benzénique de chlorure d'azote avec une solution 

 d'hydrazine. Dans les deux cas, on obtient un mau- 

 vais rendement. Thiele a indiqué récemment une 

 préparation donnant une meilleure utilisation de 

 l'hydrazine. 11 remplace l'acide azoteux par un mé- 

 lange de nitrite d'éthyle et de méthylate de sodium. 

 Le nitrite de sodium naissant réagit sur l'hydrazine 

 pour donner la réaction : 



AzO'Na + AztPAzH» = Az'.Na -|- 2H-0. 



En opérant en solution éthérée, l'azothydrate de 

 sodium se dépose. On le recueille et on le décom- 

 pose par l'acide sulfurique. Il se dégage de l'acide 

 azothydrique que l'on condense dans l'air liquide. 

 On obtient ainsi un corps sensiblement pur. Il titre, 

 en effet, 99,7 ° o. C'est un liquide incolore, mobile, 

 bouillant à 37°, se solidifiant par refroidissement 

 en une masse qui fond à — 80°. On peut le conser- 

 ver plusieurs jours sans observer la moindre dé- 

 composition. 11 n'explose pas spontanément ; mais 

 1? plus petit choc sufht. L'explosion se produit 

 également si on le chauffe entre 60 et 100°. La den- 

 sité de vapeur, déterminée à 2.>°, indique que cet 

 acide a pour formule .\z'll. 



11 est vraisemblable que l'acide azothydrique, 

 obtenu par différents au leurs {Curtius,Tanatar, etc.), 

 acide qui détone par simple agitation, était un com- 

 posé impur, bien que l'on ait fixé son point d'ébul- 

 lition à 37". 



Le nitrite de sodium est devenu un produit chi- 

 mique important pour la fabrication des matières 

 colorantes azo'i'ques. L'industrie s'est préoccupée 

 de le produire à l'état pur et à un prix de revient 

 très faible. Jusqu'à présent, on le préparait par ré- 

 duction du salpêtre du Chili à l'aide du plomb. Le 



