A. MAIE.HE — REVUE ANNUELLE DE CHIMIE MINERALE 



rendement est de 93 " „■ Des brevets différents ont 

 été pris pour la réduction du nitrate de soude à 

 l'aide du fer, du grapiiite, du coke, des sulfures, 

 des sulfites, de l'oxyde de carbone, de la 

 chaux, etc. 



Devant l'immense développement que prend la 

 fabrication du nitrate de chaux par le procédé de 

 Birkeland et Eyde, on devait songer naturellement 

 à utiliser ce corps pour la production du nitrite de 

 soude. Le problème a été résolu. Le sulfure de so- 

 dium, le sulfite de soude, ou le mélange de ces deux 

 corps produisent avantageusement cette transfor- 

 mation. La soude mélangée de soufre opère la 

 même réduction. Les réactions suivantes rendent 

 compte de cette transformation : 



1° 2(AzO"i'Ca -f- Na=S = (AzO»)'-Ca -|- 2AzO«N,-i + SO'Ca: 

 2» (AzO'j'Ca -I- 2S0=Na» = 2AzO=i\a4- SU'Na- -|- SO'Ca; 

 3» 3(AzO^«Ca -|- Na=S + 2S0=Na= = 6AzO'Na4- 3S0'Ca: 

 4» 3(AzO')"Ca + 2S-|-6NaOH 



= GAzO'Na + CsL{Oli)- + SO'Ca. 



Cette dernière équation montre qu'il se fait une 

 transformation totale du nitrate en nitrite ; le résidu 

 peut être utilisé comme engrais calcaire. 



Il y a quelques années, M. Matignon a montré 

 que la méthode la plus simple pour la préparation 

 de l'hydrogène phosphore gazeux, privé de phos- 

 phure spontanément infiammable, consiste à dé- 

 composer par l'eau acidulée le phosphure d'alumi- 

 nium obtenu par réduction du pliosphate tricalcique 

 par la mêlhode aluminothermique. Le gaz obtenu 

 contient seulement 3 °'\, d'hydrogène; les 97 " „ 

 restants sont constitués par de l'hydrogène phos- 

 phore PH'. 



Il devenait, juir suite, intéressant de rechercher 

 une métliode pouvant fournir l'iiydrure de phos- 

 phore liquide et l'hydrure solide. M. Jolibois a 

 réussi à isoler ce dernier. 11 a préparé du phos- 

 phure de zinc P*Zn' en versant du zinc fondu sur 

 du pliosphore rouge bien sec tassé au fond d'un 

 creuset de terre, et cliauffant ensuite le tout dans 

 un four Perrot jusqu'à ce qu'il ne se dégage plus 

 de vapeurs de phosphore. 



Ce composé P^Zn' a été ensuite traité à iOO" dans 

 le vide par la vapeur de phospiiore. Il s'est produit 

 le composé P'Zn.qui, sous l'aclion de l'acide ciilor- 

 hydi-ifpie, a donné l'iiydrure solide PII". C'est une 

 méthode de préparalion de ce conqjosé. 



V. — Mi';r.\r\. 



(Jut'hjucs travaux intércssaiils ont clé ellcctués 

 sur les métaux. On a signalé un procédé original 

 de fabrir'ation des oxydes métalliques, applicable 

 aux métaux qui fondcnl à jjasse température, tels 

 que le /.iiir, le caduiiuni, le plomb, l'étain. Le 

 mêlai IVmdu est ciiulé en un mince filet. On le 



pulvérise par l'action d'un jet de vapeur à 2((- 

 30 atmosphères. La poudre impalpable produite 

 est immédiatement noyée dans un courant d'eau 

 froide et soumise à une lévigation prolongée, puis 

 .séchée. Les particules métalliques se trouvant dans 

 un état de division extrême sont lancées par un 

 violent courant d'air dans l'intérieur de la flamme 

 d'un chalumeau, et la traversent rapidement. Elles 

 sont ainsi transformées en un oxyde très ténu, qui 

 est entraîné par un aspirateur dans des appareils 

 de condensation. La réaction a lieu en vase clos 

 et, par conséquent, aucune parcelle ne flotte dans 

 l'atelier. Cette invention est particulièrement inté- 

 ressante au point de vue de l'hygiène, pour la pré- 

 paration des oxydes de plomb. Elle mérite l'atten- 

 tion des industriels, au moment où est engagée 

 dans tous les pays la lutte contre la fabrication des 

 composés du plomb. 



M. Bourion a continué l'étude de la chloruration 

 des oxydes métalliques, eftéctuée par l'action simul- 

 tanée du chlore et du chlorure de soufre S"C1'. Il a 

 constaté que ce dernier, employé seul, peut facile- 

 ment transformer les oxydes métalliques en chlo- 

 rures selon la réaction : 



2 MO -F 2S'Cr- = S0= -I- 2 MCI- -|- 3S. 



Les oxydes de manganèse, l'oxyde de nickel, les 

 oxydes de chrome, de cobalt, des terres rares sont 

 ainsi changés en chorures. Dans tous les cas, les 

 chlorures obtenus sont rigoureusement exempts 

 d'oxychlorures. La méthode est surtout aisée lors- 

 qu'on veut préparer un chlorure ûxe (chlorures 

 des terres rares, par exemple) ou un chlorure peu 

 volatil. Elle permet, en outre, la .séparation aisée 

 de la silice et de l'anhydride tungslique. L'auteur 

 a appliqué récemment l'action chlorurante du 

 chlore et du chlorure de soufre à la séparation en 

 toutes proportions du thorium et du cérium, et du 

 mélange ternaire thorium, cérium, glucinium, 

 dans le mélange d'oxydes existant dans le corps 

 qui sert à fabriquer les manchons à incandescence. 

 Dans tous les cas, la méthode a donné des résul- 

 tats très exacts. 



MM. Otto Ruff et Eisner ont signalé une nouvelle 

 classe de combinaisons du titane, les halogcnures 

 d'azoture de titane TiAzN. 



En chaull'ant du lilane-chloramide, olitcuu par 

 extraction avec de l'ammoniac liquide du chlo- 

 rure de titane ammoniacal TiCl'.tiAzH', il se dégage 

 du chlorure d'ammonium, de l'ammoniac, et il 

 reste à 270-300" un résidu noir de chloroazoture 

 de titane TiAzCl, souillé d'un peu d'oxyazoture de 

 titane et d'acide titanique. En présence de l'eau, 

 ce composé s'enflamme en fournissant de l'oxyde 

 de titane TiO" et du chlorure d'ammonium : 

 TiAzCl,-(;2Iini = Ti<>^ -I- AzIl'CI. 



