A. 3IAILHE — UEVUH ANNL'EU.I:: DE CHIMIE MINÉRALE 



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Les vapeurs de lirome, dirigées par un courant 

 d'anliydride carbonique sur du lilaue ou du car- 

 iiure de titane chaufl'é dans un tube en verre d'Iéna, 

 uni fourni le tétrabromure TiBr'. Fondu et traité 

 par l'ammoniaque, il fournit le composé TiBr'. 

 (iA/.Il'. Ce bromure ammoniacal, chaufTé dans les 

 mêmes conditions que le chlorure de titane ammo- 

 niacal correspondant, conduit au bromoazoture 

 TiAzHr, A propriétés identiques au com[)osé clilo- 

 roazoté. 



11 semblait que la découverte du nickel-carbo- 

 nyle Ni(CO)', elTectuée en 1890 par Mond, Langer 

 el Quincke, — découverte qui a donné naissance à 

 un procédé d'extraction du nickel métallique à 

 partir de minerais peu riches en nickel, — serait 

 suivie de près par la découverte du cobalt-carbo- 

 nyle Co(CO)'. Ces deux métaux, nickel et cobalt, se 

 comportent, en elFet, d'une manière identique dans 

 leurs diverses réactions. Dans le compte rendu du 

 Congrès de l'avancement des Sciences de Montau- 

 ban (1902), M. P. Sabatier, décrivant les expé- 

 riences qu'il avait effectuées sur l'action de l'oxyde 

 de carbone sur le cobalt divisé, écrivait : « Lorsque 

 l'oxyde de carbone passe sur du nickel à .'ÎOO", il 

 est détruit avec formation d'anhydride carbonique 

 el de charbon d'après la formule : 2C0 = CO'" -{- C. 

 On constate que le nickel divisé est mêlé de char- 

 bon. Cette expérience a été le point de départ de la 

 découverte du nickel-carbonyle. Nous avons cons- 

 taté que le cobalt divisé produit le même piiéno- 

 mène à plus haute température ; l'oxyde de carbone 

 est dissocié en CO" et C. Si l'on admet la formation 

 temporaire de nickel-carbonyle dans le cas du 

 nickel, il est parfaitement rationnel d'admettre 

 (ju'il doit se produire du cobalt-carbonyle. On 

 savait, d'ailleurs, qu'en chaufï'ant dans un creuset 

 deux couches superposées, l'une d'oxyd? de cobalt, 

 l'autre de cliarlion, on trouve, au bout d'un cer- 



tain temps, du cobalt disséminé dans la masse 

 charbonneuse. Cela ne peut s'expliquer que par la 

 formation temporaire d'un cobalt-carbonyle très 

 volatil et très instable, qui se détruit presque ins- 

 tantanément après sa formation. 11 y a lieu de voir 

 s'il est possible d'isoler cette combinaison. L'au- 

 teur pense, d'après les expériences récentes sur la 

 formation limitée du nickel-carbonyle, que l'on 

 parviendrait à atteindre le cobalt-carbonyle en 

 opérant avec de l'oxyde de carbone sous pression 

 élevée. » 



Ces prévisions viennent d'être réalisées par 

 MM. Mond, Hirtz et Cowap. Le cobalt très divisé a 

 été chauffé à 150-200", dans de l'oxyde de car- 

 bone comprimé à 100 atmosphères. En refroidis- 

 sant brusquement le récipient, il se condense des 

 cristaux orangés de cobalt-carbonyle Co(CO)'. Leur 

 densité est de 1,827 à 16°. Ils fondent à /i2-4B° en 

 se décomposant partiellement. Comme le composé 

 similaire, le nickel-carbonyle, le cobalt-carbonyle 

 est insoluble dans l'eau, mais soluble dans les 

 solvants organiques, alcool, éther. Il commence à 

 se décomposer à 25° et il faut atteindre la tempé- 

 rature d3 130° pour effectuer la destruction totale 

 en cobalt et oxyde de carbone. 



C'est encore à des chimistes anglais que revient 

 l'honneur d'avoir isolé ce nouveau composé qui 

 avait été prévu par un savant français, lequel 

 s'était fondé sur des faits expérimentaux bien 

 observés. Si M. Sabatier n'a pu, dès 1902, réaliser 

 la formation du cobalt-carbonyle, il faut en reclier- 

 cher la cause dans le manque d'outillage des labo- 

 ratoires de province, peu favorisés au point de 

 vue des subventions accordées pour les recherclies 

 scientiliques. 



A. Mailhe, 



.Mailre ilc conIVTer.ccs 

 à la Faculté des Sciences de Toulouse. 



