D'- L. HUGOUNENQ et D'^ A. MOKEL — L'HYDROLYSE FLUORHYDRIQUE 



rêler. Dans les expériences courantes, une teneur 

 de 15 à 20 % d'HFl réel convient très bien, ce 

 pourcentage étant rapporté à la masse totale du 

 mélange (albumine, acide et eau). 



Quand on juge l'hydrolyse achevée par l'examen 

 d'une prise d'essai, on laisse refroidir et on ajoute 

 avec précaution, pour que la température ne s'élève 

 pas au-dessus de + -40" et en évitant que la réaction 

 devienne alcaline, un lait de chaux, jusqu'à ce que 

 le mélange n'ait plus qu'une faible réaction acide. 



On lai.sse déposer, on décante le liquide, on essore 

 le précipité au filtre-presse et on le lave à l'eau tant 

 qu'il contient des matières organiques. On procède 

 alors à la séparation des divers constituants qu'on 

 veut mettre en évidence, par les méthodes générales, 

 plus ou moins modifiées. Nous ne nous arrêterons 

 pas à les décrire. 



III. — L'UYDROLYSE FLUORBYDRIQUE n'eNTRAINE PAS 

 LA DESTRUCTION SKCONDAIRE DES CONSTITUANTS. 



Dès les premiers essais, nous avons constaté que 

 l'acide fluorhydrique respecte beaucoup mieux que 

 les acides sulfurique et chlorhydrique les consti- 

 tuants des matières proléiques, même lorsque 

 l'attaque est prolongée pendant cent cinquante 

 heures et qu'elle atteint le stade de décomposition 

 complète des peptides les plus simples. En efl'et, 

 il ne mélanisepas les matériaux attaqués et ne pro- 

 duit pas ces matières goudronneuses qu'on a décrites 

 sous le nom de substances humiques. 



Ces premiers résultats, déjà très avantageux, 

 ■nous ont engagés à rechercher si les constituants 

 inférieurs (acides carbonique, oxalique, acé- 

 tique, ammoniaque, etc.), considérés par divers 

 auteurs comme faisant partie des molécules pro- 

 téiques, ne seraient pas des produits de destruction 

 secondaire, témoins de la disparition de consti- 

 tuants plus compliqués et, par cela même, plus inté- 

 ressants. Des expériences répétées nous ont montré 

 • que ni C0°, ni les acides oxalique et acétique ne 

 prennent naissance quand on effectue l'hydrolyse 

 par l'acide fluorhydrique. Ainsi, par exemple, en 

 attaquant de la gélatine ou de l'ovalbumine dans 

 une bouteille en plomb, pourvue d'un tuhe de déga- 

 gement en relation avec des barboteurs, et en 

 employant l'acide fluorhydrique à 18 "/„, à la tem- 

 pérature du bain-marie, pendant cent soixante 

 heures, nous n'avons observé, à aucun moment, de 

 dégagement gazeux. Le dosage dans le liquide de 

 l'ammoniaque libérée n'accusa ([ue de faibles traces, 

 bien inférieures à 1 "/„; enfin, la recherche des 

 acides organiques simples (formique, acétique, pro- 

 pionique, butyrique, oxalique) est demeurée abso- 

 .lument négative. 



Ces résultats nous autorisent à penser que ces 



composés n'existent pas préformés dans les 

 molécules protéiques, et que leur dégagement par 

 les autres agents d'hydrolyse tient à une action 

 destructrice, dont l'absence est certainement un des 

 grands avantages de notre technique. 



IV. — L'hydrolyse fluorhydrique et la désagré- 

 gation COMPLÈTE DES MOLÉCULES PROTÉIQUES. 



Par un grand nombre d'expériences eflectuées 

 sur des albumines de résistance variable (albu- 

 minoïdes, albumines proprement dites, nucléo- 

 proléides, etc.), nous nous sommes rendu compte 

 qu'en faisant agir, à la température du bain-marie, 

 l'acide fluorhydrique à 18 ou 20 °/„ pendant un 

 temps suffisamment long 1.50 heures et parfois 

 davantage), on peut obtenir des liquides ne conte- 

 nant plus de substances biurétiques ni de corps 

 donnant des précipités floconneux avec l'acide 

 phosphotungstique. Bien plus, un examen minu- 

 tieux nous a montré qu'on obtient pour les acides 

 amidés un rendement maximum, tandis qu'on 

 ne sépare plus que des traces de peptides sim- 

 ples, susceptibles de donner des dérivés cristallisés 

 et sur lesquelles nous aurons l'occasion de revenir. 

 L'acide fluorhydrique, pourvu que son action 

 soif suffisamment prolongée, provoque donc la 

 désagrégation complète des corps protéiques et la 

 disparition des peptides, si gênants dans cet ordre 

 de recherches. Dans les produits d'hydrolyse ainsi 

 débarrassés de peptides et de matières visqueuses, 

 on peut facilement isoler les acides monoamidés 

 par cristallisation fractionnée, par éthérification 

 ou par toute autre méthode, tandis qu'aux dépens 

 des précipités phosphotungstiques on obtient, pai- 

 les procédés connus, des picrates d'arginine et de 

 lysine parfaitement purs. 



V. — L'uYDROLYSE FLUORHYDRIQUE ET l'aTTAQUE 

 ménagée DES ALBUMINES RESPECTENT LES GROUPE- 

 MENTS NATURELS DES ACIDES AMIDÉS. 



S'il est intéressant de mettre en évidence les 

 divers constituants des molécules protéiques, il 

 n'est pas moins important de savoir de quelle façon 

 ils sont groupés dans les édifices moléculéaires. 



L'évolution des conceptions touchant les modes 

 (le liaison qu'afTeclent entre eux, dans les pro- 

 téines, les acides aminés, apparaît historiquement 

 depuis Schiitzenberger, qui croyait à la présence de 

 groupements 



AzIIIî CO-A/,llli' 



co/' 



I 



i;o — Aziiii 



jusqu'à Em. Fischer, qui n'admet guère que 

 peptides 



AzII '—n — GO — Azli — R' — CO — AzH — R" — CM— ... 



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