D' L. HUGOUNEXQ et D^ A. MOREL — L HYDROLYSE FLUORHYDRIQL'E 



lyse ou qui échappent aux méthodes habituelles de 

 séparation sont facilement oxydables. On connaît, 

 d'autre part, les arguments que la physiologie et la 

 clinique ont multipliés en faveur de la formation 

 dans l'économie du glucose aux dépens des ma- 

 tières protéiques'. 



Rappelons enfin, à titre de preuve directe, que les 

 travaux de Langstein- et FrankeP et d'autres 

 chimistes* ont montré que, dans certaines protéines 

 proprement dites (ovalbumine, sérum-albumine), 

 on peut mettre en évidence un amino-sucre réduc- 

 teur: la glucosamine CHO.CIIAzir\(CIIOH)\CfFOH, 

 dont l'imperfection des procédés de séparation ne 

 permet d'extraire qu'une faible quantité. 



Frappés de ces diverses considérations, nous 

 avons hydrolyse quatre matières protéiques : géla- 

 tine commerciale de carnasses, osséine pure 

 préparée par nous, ovalbumine, fibroïne de la 

 soie. Nous les avons chauffées au bain-marie pendant 

 loO heures avec HFl à 18 °/„ et nous avons essayé 

 de séparer d'abord les corps réducteurs du groupe 

 des sucres, puis les aminopolyalcools non réduc- 

 teurs, en mettant en œuvre la méthode suivante : 



1° Recherche des sucres réducteurs. — Les 

 liquides provenant de la gélatine et de l'osséine 

 sont totalement dépourvus de pouvoir réducteur. 



Le liquide dérivé de la fibroïne de la soie ne 

 réduit que très faiblement; celui qui dérive de 

 l'ovalbumine agit, au contraire, fortement sur la 

 liqueur de Fehling (le pouvoir réducteur, calculé en 

 glucose, correspond à une teneur de 10,6 "/„ du 

 poids de l'albumine). 



Par l'application de la méthode de benzoylation 

 de Baumann, nous avons extrait du liquide dérivé 

 de l'ovalbumine une forte proportion, égale à la 

 moitié du poids de protéine hydrolysée, d'un 

 dérivé benzoïque insoluble dans les alcalis. Après 

 purification, ce dérivé est demeuré quelque temps 

 pâteux, puis a abandonné des cristaux qui, après 

 plusieurs cristallisations dans l'acide acétique cris- 

 tallisable, se sont montrés identiques avec le penta- 

 benzoate de glucosamine(C'H'AzO°)(C''H°CO)° étudié 

 par Pum-^. Le liquide mère des cristaux n'était 

 autre que le tétrabenzoate de glucosamine 

 (CII'AzO.") (CH'CO)' décrit par Millier". 



La saponification de ces dérivés benzoylés pré- 

 sente de très grandes difficultés, déjà signalées 

 par cet auteur; cependant, nous avons réussi à 

 régénérer la glucosamine, dont nous avons vérifié 



' Consiillez : l\. Lkpine : « hv di.iliOle sucré ». chez Alcan, 

 1909 : p. 30, 105, 137, 283, 378. 



* I^ANGSTEIN : Zeil. physiol. Chcm., t. XXXI, p. 49. 

 » Fr.enkel : Monalshette. t. Chem., t. XIX et XXIV. 



* Consultez Langstein : Ergebnisse (1er Pljvsioloyio, t. I, 

 p. 60, et t. III, p. 453. 



* Pu.>i : Monatahefto. fiir Chcmie, t. XII, ]). i33. 

 ' .MùLLEn : Zeil. /'. Biologie, t. XLII, p. 468. 



la teneur en Az, le pouvoir réducteur et la trans- 

 formation en glucosazone. 



Il faut en conclure que l'hydrolyse lluorhydrique, 

 même poussée à fond, et après cent cinquante 

 heures de chauffe, respecte très bien la glucosa- 

 mine. 



Ce n'est pas tout. 



2" Recherche des umino-polyalcools non réduc- 

 teurs. — Les liquides d'hydrolyse dérivés de la 

 gélatine et de l'osséine ne renferment pas, comme 

 nous l'avons dit, de sucre réducteur; néanmoins, 

 la benzoylation nous a donné ici des résultats 

 inattendus. En agitant les liquides, alcalinisés par 

 la soude et fortement refroidis, avec un grand excès 

 de chlorure de benzoyle, nous avons observé la for- 

 mation d'abondants dépôts insolubles dans les 

 alcalis, même après une agitation prolongée. Ces 

 dépôts, parfaitement débarrassés par lavage à l'eau 

 alcaline des dérivés benzoylés des amino-acides et 

 repris par l'éther, correspondent, après départ de 

 ce dissolvant, à une fois et demie le poids de géla- 

 tine commerciale', à la moitié du poids de l'oval- 

 bumine ; ils ne cristallisent pas, même après plu- 

 sieurs jours de repos à basse température. 



Analysés tels quels, ils donnent, l'un et l'autre, en 

 Az, C et H, ainsi qu'en acide benzoïque libérable 

 par saponification, des chiffres correspondant très 

 exactement avec l'hexabenzoate d'un aminohexane- 

 pentol : CH^OH. CHAzH\(CHOH)=.CH°-OH ou gluca- 

 mine. 



La saponification de ces produits benzoylés est 

 très difficile, et l'étude des dérivés qu'on en retire 

 n'est pas encore assez avancée pour que nous nous 

 étendionssur ce sujet, qui sera développé ultérieure- 

 ment. ^'ous pouvons ajouter, cependant, que nous 

 avons obtenu, à partir de l'hexabenzoate, le dérivé 

 monobenzoylé CH-OH.CH.AzH(CO.C'^ir). iCHOH)'. 

 CH'OH, en décomposant l'hexaéther par l'éthylate 

 de sodium glacé. 



Nous avons même réussi à isoler des produits 

 d'une saponification plus complète l'oxalate très 

 bien cristallisé d'une base qui présente les plus 

 grandes analogies avec la glucamine CH'AzH". 

 (CHOH)'. CH'OH, préparée par Maquen ne et Roux" à 

 partir de la glucosoxime CH'AzOH.(CHOH)'.Cir'OH. 

 Ces résultats, très encourageants, suffisent à 

 montrer qu'il existe dans les matières albuminoïdes 

 des constituants dilTérenls des amino-acides et des 

 aminosucres, ces constituants ne se dissolvant pas 

 dans les alcalis et ne réduisant pas la liqueur de 

 Fehling, quand ils ont été dégagés de leur combi- 

 naison benzoïque. Ces corps nouveaux, que l'acide 



' 11 s'agit de gélatine blanche fabriquée avec des car- 

 nasses (déchets de peau.\, tendons, etc.), riches en tissu, 

 conjonctif et en cartilage. 



' Maquenne et Rùcx : C. /f., t. CXXXII, p. 9>S0. 



