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OCTAVE DOXY-HEXAULT — OXYDASES ET DIASTASES 



savant, le caractère d'un acide très faible, car 

 M. Bertrand a trouvé que les sels maiigaaeux d' acides 

 organiques faibles paraissent jouir dune activité 

 d'autant plus grande vis-à-vis des pol y phénols que 

 moindre est la force de Facide combiné au manga- 

 nèse. 



Cette faculté oxydante des sels manganeux très 

 hydrolysables, vis-à-vis de Fhydroquinone, du 

 pyrogallol et du gaïac, est la base du concept sché- 

 matique de la laccase dû à M. Bertrand, qui l'a 

 étendue, sans vérification préalable, et à tort, à 

 l'oxydation du gaïacol, qui est indifférent aux sels 

 manganeux. 



N'ayant en rien prouvé que la matière azotée de 

 la laccase joue un rôle dans ses facultés oxydantes, 

 il n'a apporté d'autre argument favorable à la 

 nature diastasique de la laccase que sa destructibi- 

 lité par la chaleur. 



§ 2. — Nature des réactifs chimiques de la laccase. 



La stabilité à l'air des polyphénols oxydables par 

 la laccase est, en réalité, dépendante de la réaction 

 du milieu. La sensibilité aux acides, dont on a 

 voulu faire l'apanage de la diastase, est aussi bien 

 celui des polyphénols, qu'une faible acidité rend 

 réfractaires à l'oxygène. Mis en présence d'alcali, 

 le polyphénol devient auloxydable, comme l'a 

 montré M. Manchot et comme on le sait par l'étude 

 des développateurs photographiques de la série 

 aromatique. Qui ne sait que Fhydroquinone ou le 

 pyrogallol s'oxyde, en se colorant, dans l'eau pure 

 au contact de l'air, mais bien plus vite sous l'in- 

 fluence d'une alcalinité faible? 



Or, nous avons observé que les sels manganeux 

 d'acides faibles n'agissent qu imperceptiblement sur 

 les pol^phi'nols si on les débarrasse des impuretés 

 alcalines qu'ils contiennent le plus souvent ou si 

 on les neutralise. La hiérarchie oxydante des sels 

 manganeux, esquissée par M. Bertrand, n'était 

 qu'apparente et due à l'influence croissante des 

 impuretés des sels dits purissimmes avec la force 

 décroissante des acides générateurs des sels. 



La question se posait donc de savoir quel rôle 

 l'alcalinité pouvait jouer dans la laccase. 



S 3. — L'alcalinité de la laccase. Le " couple 

 catalytique " de la laccase. 



La laccase n'est pas neutre, quoique très faible- 

 ment alcaline, et sa « sensibilité aux acides » n'a 

 rien de mystérieux. Il suffit, pour la comprendre, 

 de rechercher comment se comportent, en présence 

 des polyphénols, un sel manganeux cl un alcali, 

 pris isolément d'abord, puis réunis. 



Soit a l'intensité de l'oxydation provocjuèe par 

 une quantité .v d'al(;ali dans une solution d'iiydro- 

 quinone; la quinhydrone reste absente. 



Soit Jj l'intensité de Toxydaliou provoquée par 

 une quantité y de sel manganeux dans une solution 

 semblable d'hydroquinone; la quinhydrone ne se 

 forme pas. 



Soit c l'intensité de l'oxydation provoquée par 

 X d'alcali et / de sel manganeux réunis. La quin- 

 hydrone apparaît bien vite en cristaux abondants, 

 comme si de la laccase était présente, c n'est pas 

 égal h la somme .r -f- y; on a : 



c = (.v+v)d: 



;;, « pouvoir multiplicateur », atteint et dépasse 

 dans certaines expériences le chiffre i, mais est 

 souvent compris entre 2 et 3'. 



Voilà un mécanisme nouveau, pensons-nous, 

 d'association catalytique, où deux catalyseurs, agis- 

 sant ensemble, multiplient au lieu d'additionner 

 leurs effets respectifs. 11 nous paraît dign^ d'attirer 

 l'attention de quiconque veut envisager le méca- 

 nisme des actions diastasiques. Nous l'appelons 

 coujilage catalytique, par comparaison avec le cou- 

 plage des forces qui a lieu si deux composantes 

 tirant un barreau dans le même sens s'appliquent 

 en sens contraire à ses extrémités pour le faire 

 tourner autour d'un point; la rotation est alors 

 plus rapide que le déplacement. On peut imaginer 

 que quelque chose d'analogue s'accomplisse au 

 point de vue moléculaire dans l'application des 

 facteurs oxydants. Par ce mode de couplage, il 

 peut donc se faire que la vitesse d'une réaction à 

 peine mesurable devienne appréciable, comme dans 

 le cas des polypliénols et du gaïac, dont l'oxydation 

 rapide et caractéristique résulte de l'associatior» 

 catalytique des molécules manganeuses et des ions 

 hydroxyliques provenant soit de l'alcali libre, soit 

 de sels hydrolyses'. Ajoutons encore que c'est aux 

 doses très faibles que l'effet catalytique du couple 

 se montre puissant. Si, dans la laccase, un peu 

 d'alcali s'associe pour l'oxydation au manganèse, 

 la « sensibilité aux acides » de la laccase devient ' 

 fort explicable. 



§ 4. — Synthèse artificielle de laccase typique. 



En traitant par voie de précipitation alcoolique ; 

 — à limage d'une préparation de diastase vraie — 

 une solution aqueuse de gomme arabique, conte- 

 nant un peu de .sel manganeux et d'alcali (alcali 

 libre ou, mieux, sel hydrolyse à réaction alcaline 

 tel que sel de Seignette), nous avons obtenu des '\ 



' Ce (.liOnomèni- a été démonlré par nous, qualilative- 

 nient et quantitativement, devant la .'Société chimique de 

 Belgique. ^ 



' La résin du gaïac et les polyphénols sont donc plutôt, :j 

 par leur sensibilité à l'alcali libre ou associf et les colora- A 

 lions lypi<iues résul'ant de l'oxydation, des réactifs permet- j3 

 tant la' recherche de l'alcalinité que celle des oxydases pro- •: 

 prement dites. 



