Franz Fischer: 



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Kupri- nnd Kuprosalz ein, d. h. in gleichen Zeitabschnitten scheidet 

 die Lösung alsbald ebensoviel Kupfer ab als sie auflöst. 



Der Gleichgewichtszustand wird jedoch zunächst stetig gestört, 

 indem die Kuproionen teils durch DiÖ'usion, teils durch Konvektion 

 in die übrige Lösung sich entfernen. In dieser wird anfänglich das 

 Kuprosulfat oxydiert, solange noch gelöster Sauerstofl:' vorhanden 

 ist, nachher bleibt es bestehen und schliesslich sollte die Zusam- 

 mensetzung der Lösung an allen Stellen die gleiche sein, d. h. das 

 Verhältnis der Konzentrationen von Kuprisulfat zu Kuprosulfat 

 wird überall gleich und identisch mit demjenigen, das sich an der 

 Berührungsstelle von Metall und Lösung sofort und in unmessbar 

 kurzer Zeit eingestellt hatte. Die Zeit, die bis zur Erreichung des 

 Gleichgewichts in der ganzen Lösung verstreicht, wird um so kürzer, 

 je mehr die Diffusion durch die Konvektion, insbesondere durch 

 Rühren und Schütteln unterstützt wird. 



Nach Eintritt des Gleichgewichtszustandes dürfen wir von allen 

 Stellen der Lösung annehmen, was anfänglich nur für die Berührungs- 

 schicht mit dem Metall richtig war, dass die Lösung dauernd Me- 

 tall abscheidet und wieder auflöst und zwar in gleichen Zeit- 

 abschnitten gleiche Mengen. 



Hat nun die Lösung von vornherein ausser dem Kupferstück 

 auch ein Platinstück enthalten, so wird an der Grenzstelle von 

 Platin und Lösung bis zur endgültigen Einstellung des Gleich- 

 gewichts der Elektrolyt seine Zusammensetzung stetig ändern. Das 

 vorher der Luft ausgesetzte Platinstück hat Sauerstoff adsorbiert. 

 Durch das hinzudiftundierende Kuprosulfat wird der Sauerstoff 

 dem Platin unter Bildung von Kuprisulfat entzogen und schliess- 

 lich wird ein Zustand erreicht, bei dem das sauerstofffreie Platin 

 von einer Lösung bespült wird, die dasselbe Verhältnis von Kupro- 

 sulfat zu Kuprisulfat aufweist, wie es an der Kupferelektrode 

 gleich von vornherein bestand. Nunmehr muss die Lösung auch 

 am Platin dauernd Kupfer ausscheiden und wiederauflösen, wie 

 wir vorhin für alle Teile der im Gleichgewicht mit Kupfer befind- 

 lichen Lösung festgestellt haben. 



Der Vorgang der abwechselnden Fällung und Auflösung von 

 Kupfer findet also an beiden Elektroden statt, am Kupfer sofort, 

 am Platin dann, wenn der Gleichgewichtszustand der Lösung bis 

 zum Platin vorgeschritten ist. 



Wenn nun keine andere Reaktion sich vollzieht oder sich vor- 

 bereitet, so könnte man erwarten, dass das Potential des Platins gegen 



