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Die chemische Uebertragbarkeit der Metallpotentiale. 



war, das Platin edler als die verkupferte Elektrode. Tabelle 1 

 gibt den Gang eines solchen Versuches. 



Allmählich geht während des Schütteins die Potentialdiiferenz 

 zwischen Platin und Kupfer zurück, nach Verstärkung des Schüt- 

 teins ist sie nach 3 Stunden von 297 Millivolt auf weniger als 

 ein Millivolt gesunken, nicht etwa ruckweise, sondern gleichmässig. 

 Damit ist es schon von vornherein ziemlich unwahrscheinlich, dass 

 etwa die Potentialgleichheit dadurch eingetreten wäre, dass Kupfer- 

 partikelchen sich von der verkupferten Elektrode losgelöst und auf 

 der blanken Platinelektrode festgesetzt hätten. Wäre dies der Fall, 

 so hätte das blanke Platin fast plötzlich das Potential des un- 

 edleren Kupfers annehmen müssen. Man darf vielmehr bereits an- 

 nehmen — den Beweis werde ich an späterer Stelle zu führen mich 

 bemühen — , dass sich infolge der durch die Schüttelbewegung be- 

 schleunigten Sättigung der Lösung an Kuprosulfat das Platin auf 

 das Potential des Kupfers einstellt, in demselben Grade als 

 die Maximalkonzentration an Kuprosulfat am Platin erreicht wird. 



Anders ausgedrückt, es scheint, dass das Kupferpotential 

 sich chemisch auf das Platin durch A^ermittlung des Kuprosulfats 

 übertragen lässt; die Uebertragung ist vollendet, wenn auch 

 am Platin die Lösung denselben Gehalt an Kuprosulfat besitzt wie 

 sie am Kupfer sofort hatte. 



Ist die Potentialgleichheit praktisch erreicht, z. B. um 5°^ mit 

 einer Differenz von nur noch 0,4 Millivolt, so bleibt sie auch über 

 Nacht ziemlich bestehen, eine geringfügige Erholung, Anstieg auf 

 0,6 Millivolt, ist dadurch erklärlich, dass aus dem Innern des Pla- 

 tins immer noch Sauerstoff heraustritt und an der Oberfläche die 

 Kuprosulfatkonzentration durch Oxydation wieder etwas verringern, 

 d. h. die Elektrode wieder edler erscheinen lassen kann. Jedoch 

 genügt kurzes Schütteln, diese Erholungserscheinung völlig zum Ver- 

 schwinden zu bringen, wie man aus dem Schluss der Tabelle 1 

 ersieht. 



Eine genaue Besichtigung der Elektroden und des Elektrolyten 

 ergab nach Schluss des Versuches, dass das ehie Blech noch völlig 

 vom Ca bedeckt war, das andere aber keinen sichtbaren Beleg 

 zeigte. Die Lösung war klar und enthielt keine Kupferflitterchen. 

 Während der ganzen Versuchsdauer betrug die Zimmertemperatur 

 rund 17", wie auch in Tabelle 1 bemerkt ist. 



Diese erstmalige Einstellung des Platins auf das Kupfer- 

 potential konnte natürlich durch elektrolytische Polarisation ohne 



