14 Franz Fischer: [14 



Die eine Elektrode des bisherigen Gefässes war galvanisch ver- 

 zinkt, die andere blank. Als Elektrolyt diente ^ji normale Lösung 

 von Zinksulfat. Das Gefäss wurde wie bisher erst mit CO2 durch- 

 gespült, dann zugeschmolzen. 



Innerhalb 5 Tage andauernden Schütteins sank tc von 1813 Milli- 

 volt auf Werte zwischen 570 und 552 und blieb da stehen, näherte 

 sich also nicht dem Werte Null. 



Amalgamiertes Zink in ^ji normalem ZnSOi gegen die Platin- 

 schwarzwasserstoftelektrode ebenfalls in ^ji normalem ZnS04 ge- 

 messen, ist um 569 Millivolts unedler als Wasserstoff. 569 liegt 

 zwischen den obigen Werten 570 und 552, das Platin sinkt also 

 nur bis auf die Stufe des Wasserstoffs. Ob die Einstellung hier 

 ebenfalls unter Mitwirkung von Spuren eines niederwertigen Zinksalzes 

 oder durch Okklusion von durch das Zink allmählich entwickeltem 

 Wasserstoff sich vollzogen hat, diese Frage möchte ich offen lassen. 



Allgemein scheint auf Grund der Ergebnisse dieses Abschnittes 

 die Tatsache zu bestehen, dass die Potentiale der Metalle, die im 

 allgemeinen edler sind als der Wasserstoff, auf Platin sich durch 

 Vermittlung des Elektrolyten übertragen lassen. Die Metalle , die 

 unedler sind als Wasserstoff", vermögen, sei es durch Vermittlung 

 der Lösung oder des Gasraumes, das Potential des Platins nur bis 

 zum Potential des Wasserstoffs herabzudrücken. 



Nach dieser Orientierung über das Gesamtgebiet wollen wir 

 zur Vertiefung unserer Vorstellung zum Kupfer zurückkehren. 



Spezielle Uiitersiiclmngeii am Kupfer. 



1. Aenderung- des Elektrolyten. 



Die bisherigen Versuche mit Kupfer wurden mit Kuprisulfat- 

 lösungen angestellt, die nach Eintritt des Gleichgewichts nur wenig 

 Kuprosalz enthalten. 



Anders liegen die Verhältnisse z. B. bei Verwendung von Kupfer- 

 chloridlösungen. Ist Gleichgewicht mit Kupfer eingetreten, so be- 

 steht die Lösung vorwiegend aus Kuprochlorid, d. h. Kupferchlorür, 

 und enthält nur in sehr geringer Menge Kuprichlorid , Kupfer- 

 chlorid. Es war deshalb nicht ohne Interesse, zu sehen, ob und wie 

 sich das Potential des Kupfers in kupferchloridhaltiger, chlorwasser- 

 stoft'saurer Kupferchlorürlösung auf Platin übertragen lässt. 



Zu diesem Zwecke diente wieder das Gefäss der Versuche 

 1 und 2, die eine Elektrode war gut verkupfert, die andere blank. 



