191 Die chemische Uebertragbarkeit der Metallpotentiale. 19 



absorbiert, dann erst konnte sich die maximale Kuprosulfatkonzen- 

 tration erhalten. Man ersieht aus diesem Versuche, dass tatsäch- 

 lich die Gegenwart von COo entbehrlich ist, der etwas andere Ver- 

 lauf der Einstellung unter vermindertem Druck ist völlig erklärlich. 



Um eine grössere Kontrolle über die Temperatur im Schüttel- 

 gefäss zu haben, war dieser Versuch in der Weise ausgeführt wor- 

 den, dass das Gefässchen in einem Petroleumbad geschüttelt wurde. 

 Die Temperatur des Petroleumbades stieg dabei annähernd zu- 

 sammen mit der Zimmertemperatur von 10 Uhr vormittags bis 

 3 Uhr nachmittags von 16° auf 18°. 



Vermutlich verlangsamt der gleichzeitige Temperaturanstieg die 

 Einstellung, da das Gleichgewicht an der Kupferfläche der Tempera- 

 turänderung folgen kann, weil es sich unmessbar schnell der neuen 

 Temperatur anpasst, wogegen das Platin nachhinkt, bis die ganze 

 Lösung für die neue, höhere Temperatur wieder mit Kuprosulfat 

 gesättigt ist. Im folgenden Abschnitt soll die Richtigkeit dieser 

 Ueberlegung geprüft werden. 



4. Einfluss der Temperatur. 



6. Im letzten Versuch war die Einstellung bis auf ein Millivolt 

 vorgeschritten. Das Gefässchen wurde nun in diesem Zustand in 

 ein kleines mit Petroleum gefülltes Becherglas, das ein Thermo- 

 meter und eine Rührvorrichtung enthielt, gebracht. Das Gefäss- 

 chen selbst blieb in Ruhe und konnte nicht bewegt werden. 



Das Becherglas stand in einer grösseren Schale, in die "Wasser 

 von verschiedener Temperatur gebracht werden konnte. Die Tem- 

 peratur des äusseren Wassers übernahm also erst das Petroleum und 

 von diesem aus die Lösung im Glasgefässchen. 



Aussen befand sich zunächst Wasser von Zimmertemperatur, 

 das Petroleum und der Kugelinhalt des Glasgefässchens hatte 



170 C. 



Es sollte nun also der Einfluss der Temperatur auf Sinn und 

 Grösse der Spannungsänderung beobachtet werden, ohne dass das 

 Gefäss bewegt wurde, damit kein Ausgleich durch das Kuprosulfat 

 herbeigeführt würde. 



Wie Tabelle 13 zeigt, ist zunächst die Potentialdifi"erenz 1 Milli- 

 volt. Nun wird das Becherglas mit dem Petroleum von aussen 

 durch heisses Wasser erwärmt. Mit der Temperatur steigt die 

 Potentialdiflerenz bis auf 41 Millivolt bei 50" C. und zwar wird 

 hierbei Platin wieder edler als Kupfer. Die Ursache ist wohl fol- 



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