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das Verschwinden der Potentialdifferenz lediglich der Aenderung 

 des Potentialsprungs am Platin zuzuschreiben ist. Wir sind zur 

 Ueberzeugung gekommen, dass die Potentialgleichheit darauf be- 

 ruht, dass auch am Platin die Lösung schliesslich die Maximal- 

 konzentration an Kuprosulfat erhält, d. h. die Tendenz zur Metall- 

 abscheidung bekommt. Der Einfluss der Temperaturerhöhung ist 

 in der Tat der erwartete, die bei niederer Tem2Deratur erreichte 

 Potentialgleichheit verschwindet beim Erwärmen und kehrt beim 

 Abkühlen wieder. 



Wenn bei Eintritt der Potentialgleichheit also die Lösung am 

 Platin die Tendenz zur Metallabscheidung beliommen hat, so dürfen 

 wir annehmen, dass auf dem Platin auch Spuren von Kupfer ab- 

 geschieden sind. Kupfer ist unedler als Platin; wenn es sich als 

 solches auf dem Platin befindet, ist ohne weiteres klar, dass die 

 Platinelektrode jetzt als Kupferelektrode fungiert und dass darin 

 die Ursache der Potentialgleichheit gesehen werden darf. 



Man wird sich nun im Hinblick auf die kontinuierliche Ein- 

 stellung des Platins weiter fragen, wie kommen denn alle diese 

 andern Potentiale zu stände, die das Platin annimmt von dem 

 Punkte an, wo es aufhört Sauerstoffelektrode zu sein, bis zu dem 

 Punkte, wo sich auf ihm aus der Lösung Kupferspuren abscheiden ? 



Man kann antworten, durch das Auftreten eines Reduktions- 

 mittels nimmt die Sauerstoffkonzentration auf dem Platin immer 

 mehr ab und erreicht schliesslich den Wert Null. Jetzt gibt die an 

 Kuprosulfat noch keineswegs gesättigte Lösung bereits Kupfer ab 

 unter Bildung äusserst kupferarmer Platinkupferlegierungen. Die 

 Energie, die bei der Abgabe von Kupfer vor der Sättigung auf- 

 gewendet wird, wird bei der Legierungsbildung wieder gewonnen, 

 bzw. der ganze Vorgang verläuft überhaupt im Gleichgewicht. Mit 

 Zunahme der äusseren Kuprosulfatkonzentration entstehen immer 

 kupferreichere Legierungen \ bis schliesslich bei der Sättigung an 

 Kuprosulfat auch freies Kupfer auftritt. 



Hierbei wird das Potential der Platinelektrode immer unedler, 

 von der Sauerstoffelektrode abnehmender Sauerstoffkonzentration ^ 

 über die Legierungselektrode mit zunehmender Kupferkonzen- 



^ Vgl. die Amalgamketten von G. Meyer, Zeitschrift f. phys. Chemie 

 (1891) 7 S. 477. 



- bzw. von der platinsalzbespülten zur platinsalzfreien Platinelektrode. 

 Vgl. die WARBURGsche Theorie der Licht- und Vakuuraketten. Jahn, Elektro- 

 chemie S. 200 ff. 



