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befreiten Kuprisulfatlösung allmählich auf 193 — 194 Millivolt herab- 

 sinkt, anderseits zeigt die Tabelle 18, dass das Platin, das vorher 

 den Potentialunterschied von Millivolt gegen Kupfer gehabt hatte, 

 rasch auf das Potential von 190 Millivolt in der sauerstofffreien 

 Kuprisulfatlösung hinaufsteigt. 



Der Potentialunterschied zwischen Kupfer und Platin, letzteres 

 in der gleichen, aber sowohl von Sauerstoff als von Kuprosulfat 

 freien Kuprisulfatlösung befindlich, beträgt also etwa 191 Millivolt, 

 dabei ist Platin edler als Kupfer. In Berührung mit Luft wird 

 Platin noch edler und wird Sauerstofielektrode, bei Luftabschluss 

 wird allmählich durch Kuprosulfat das Kupferpotential übertragen. 



Der Wert von 191 Millivolt ist daher vielleicht das Po- 

 tential des reinen Platins und diesem strebt das Platin, wie 

 man aus Tabelle 19 und noch besser aus Fig. 5 sieht, mit zu- 

 nehmender Verdünnung des Kuprosulfats zu. 



Die kontinuierliche Kurve ^ der Fig. 5 zeigt mit voller Deut- 

 lichkeit, dass zu iedem neuen Verhältnis -~ — ^„^ ., - auch ein neues 

 ' "^ [Cu2 SO4] 



Potential gehört. 



Wenn die Konzentration des Kuprosulfats unendlich klein wird, 

 so erreicht die Edelheit der Elektrode ihren höchsten Wert, näm- 

 lich 191 Millivolt, das Platinpotential. Wächst sie an, so durch- 

 läuft das Potential der Elektrode die Legierungspotentiale, beim 

 Konzentrationsmaximum ist sie beim Kupferpotential angelangt. 



Clieuiisclier Lösungsdruck der Metalle. 



1. Ueber die Entstehung der Potentialdifterenzen zwischen Metall 

 und angrenzender Lösung drückt sich Nernst'^ folgendermassen aus: 

 „Wir werden hiernach einem Metall dem Wasser gegenüber 

 eine gewisse Lösungstension zuzuschreiben haben, wie sie ja jeder 

 Stoff einem beliebigen Lösungsmittel gegenüber besitzen niuss, 

 und wir verstehen wie früher darunter die Expansivkraft, welche 

 die Moleküle des Stoffes in die Lösung hineinzubefördern sucht. 

 Dieser Expansivkraft wird bei elektrisch neutralen Molekülen 

 durch den osmotischen Druck der gesättigten Lösung das Gleich- 

 gewicht gehalten; bei den Metallen aber tritt als charakteristi- 



* Auf der Abszisse sind die Millivolts, auf der Ordinate die Sättigungs- 

 grade an Kuprosulfat aufgetragen. 



- Nernst, Theoret. Chemie, 4. Aufl., 190.3, S. 702. 

 Berichte XV. 3 



