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Sulfat zu Kuprisulfat sich oxydiert, aus diesem Grunde liegt das 

 Potential im eingestellten Elektrolyten gewissermassen latent vor 

 und kann auf Platin übertragen, am Platin zur Aeusserung gebracht 

 werden. Denn es ist gleichgültig, ob ich im Falle einer ein- 

 gestellten Lösung, aber auch nur in diesem Falle, am Platin ein 

 Molekül Kuprosulfat zu Kuprisulfat sich oxydieren lasse, oder ob 

 sich an der Kupferelektrode ein Kupfer in Kuprosulfat, oder ein 

 halbes Kupfer in Kuprisulfat umsetzt. 



Wir können also das Platin in der eingestellten Lösung und 

 damit auch von vornherein das Kupfer als eine Elektrode auf- 

 fassen, deren Potential durch das Verhältnis -~ — ^y~ gegeben ist. 



Im Falle der Kupferelektrode sorgt die „chemische Lösungstension" 

 dafür, dass das Gleichgewichtsverhältnis hergestellt wird auf Kosten 

 des als Bodenkörper dienenden Kupfers. An die Platinelektrode 

 jedoch muss die Lösung in eingestelltem Zustand gebracht werden. 



Die Beachtung der chemischen Lösungstension eines Metalles 

 neben der elektrolytischen und der damit verknüpften Annahme 

 einer gesättigten Lösung an elektrisch neutralen Metallmolekülen 

 als Zwischenstufen zwischen dem festen Metallzustand und dem 

 metallausscheidenden Gemisch von Metalli- und Metallosalz, erleich- 

 tert es zu verstehen, dass sich bei der elektrolytischen Abscheidung 

 die Metalle kristallisiert abscheiden, wozu die vorherige Existenz 

 in gelöstem Zustand gehört. 



Die gelöste Menge kann grosse Beträge annehmen, da hier- 

 bei keine elektrischen Verschiebungen eintreten, die dem Vorgang Halt 

 gebieten. Geht Metall jedoch infolge der „elektrolytischen" Lösungs- 

 tension in Lösung, d. h. also mit positiven Ladungen, so entsteht 

 eine Gegenkraft; diese wird „wegen der ungeheuren elektrostatischen 

 Kapazität der Ionen einen ausserordentlich hohen Wert erlangen, 

 noch ehe wägbare Mengen in Lösung gegangen sind" ^ 



Zusammeufassuiig : 



1. Bei Ausschluss äusserer Einwirkung werden die Potential- 

 differenzen der ungeschlossenen Ketten : Metall — Metallsalz- 

 lösung — Platin langsam gleich Null; innerhalb weniger 

 Stunden geschieht dies beim Schütteln. 



Nernst, Theoret. Chemie, 4. Aufl., 1903 S. 702. 



