111 



se istom drugim jednim iskustvenim zakonom, koji je za razvoj 

 kemije od nedogledne važnosti, a to je drugi stavak termo- 

 dinamike (Carnot 1824., Clausius 1850.) 



§ 9. Drugi glavni stavak termodinamike ne da se izreći u 

 malo riječi kao prvi, pa je zato njegovo razumijevanje i upo- 

 trebljavanje oteščano. K tomu pridolazi, da su taj stavak nje- 

 govi osnivači i njihovi nastavljači (matematik Clapeyron i 

 fizik Lord Kelvin) izrazili u matematičkoj formi nepristu- 

 pačnoj za mnoge prirodoslovce, tako da taj stavak nije još 

 danas prodro dublje u misaoni rad svih prirodoslovaca, nego 

 je još uvijek ograničeno područje i broj naučenjaka, koji operi- 

 raju s tim stavkom, kao sa svojim svagdanjim oružjem. Sam 

 van't Hoff, koji je najviše doprinesao za aplikaciju tog stavka 

 na kemijske procese, veh da ga je istom onda razumio, kad ga 

 je pokušao na rezultatima istraživanja numerički kontrolirati. 



Jezgra drugog stavka izmiče se također svagdanjem našem 

 iskustvu. A ipak je, kako tvrdi 0. Sackur, prilično jednostavna: 

 Nikada se ne podijeli jednoliko temperirano tijelo 

 samo od sebe na topliju i hladniju polovicu t. j. pre- 

 laženje topline bilo zrakama ili vođenjem (durch Strahlung oder 

 Leitung) je neobrtljiv ili ireverzibilni proces. Ih kako 

 kaže W. Ostwald: mirujuća energija ne stavlja se nikada sama 

 od sebe u gibanje — ruhende Energie setzt sich nicht 

 aus eigenem Antrieb in Bewegung. 



Da uzmognemo izvesti drugi stavak termodinamike i ra- 

 zumjeti njegovo znamenovanje i matematički izraz, koji mu se 

 obično pridaje, potrebno je, da se upoznamo s nekoliko izraza 

 i pojmova, s kojima se taj stavak dovodi u vezu. To su: 



1. Kružni proces, 



2. Reverzibilni i ireverzibilni proces u opće i kružni na- 

 pose, 



3. Entropija, 



4. Entropija i vjerojatnost. 



Razvoj tih pojmova promotrit ćemo ponajprije onako, kako 

 ih je prikazao W. Ostwald u jednoj knjizi, zatim L. Boltz- 

 mann u jednom svom predavanju, a napokon, kako se s njima 

 operira sa strane fizika i kernika uopće kod diskusije i izva- 

 đanja samog drugog stavka termodinamike i njegovih apH- 

 kacija (M. Planck, 0. Sackur i J. Walker). 



