232 



106.090 — 55.960 = 50.130 cal za svaki grammolekul ili 

 25.065 cal za svaki gramekvivalenat. To će reći, ako 32,5 gr. 

 cinka stupi na mjesto ekvivalentne količine bakra u CuSO^, to 

 se oslobađa 25.065 kalorija topline. 



Stupi li takva zamjena indirektno u jednom galvanskom 

 članku uz produciranje električne struje, to se dobije po Fara- 

 dayevom zakonu za svakih 32,5 gr. otopljenog cinka 96.494 

 coulomba elektricitete. Da se izraze brojni odnošaji ekvivalen- 

 tnosti toplinske i elekrične energije, to imademo jednadžbu 

 1 volcoulomb := 0,2387 kalorija. Električna dakle energija, koja 



25 065 



je ekvivalentna reakcionoj toplini iznosi nn-isj = 105.000 



voltcoulomba. Razdijelimo li taj broj sa 96,494 t. j. sa brojem 

 produciranih coulomba, to ćemo dobiti 1,08 za elektromotornu 

 silu dotičnog elementa, izraženu u voltima, uz supoziciju, da 

 je sva kemijska energija tjelesa, što su stupila u 

 reakciju u galv. elementu, prešlau električnu ener- 

 giju. I doista, direktno određenje e. m. s. Daniellovog elementa 

 daje 1,09 do 1,10 volta. Baš zato je supozicija, da se je ke- 

 mijska energija potpunoma pretvorila u električnu gotovo pot- 

 puno ispravna, lako imade galv. elemenata izim Daniellovog, 

 kod kojih se navedeni račun podudara s direknim mjerenjem, 

 to ipak ti galv. elementi spadaju sasma specijalnom tipu. Na 

 osnovu reverzibilnog kružnog procesa može se izvesti formula 

 za izračunanje e. m. s. svakog galvanskog elementa, 

 pa je zato od općenite vrijednosti. To se dade učiniti ovako. 

 Ponajprije moramo uzeti na oko galvanski elemenat, koji 

 je potpuno reverzibilan (tipa Daniellovog), a ne od tipa, 

 koji se dade polarizirati, t. j. taj elemenat mora biti tako građen, 

 da u onom slučaju, kad pustimo kroz njega struju u protivnom 

 smjeru, nego li je ona, što je on sam producira, teče kemijska 

 reakcija u elementu točno obrnutim smjerom, nego li prije. 

 Tako na pr. ide pozitivna struja u Daniellovom elementu 

 s pozitivnim ionima od cinkove elektrode na bakrenu elek- 

 trodu. Pustimo li pak uporabom izvanje elektromotorne sile 

 struju od bakrenog pola na cinkov, to je kemijska reakcija onda: 



Cu f Zn SO^ ^ Zn -^ Cu SO, 

 t. j. bakar prelazi u otopinu, a cinak se obara — dakle pro- 

 tivno od reakcije u primarnu stadiju. 



