580 Dr BÉLA V. HORVÁTH 
bildet, in der wásserigen Lösung bei Erhöhung der Temperatur eine zunehmende 
hydrolytische Zersetzung erleidet, welche schon unter dem Siedepunkt des Wassers 
ihr Maximum erreicht, indem sich das Ferriazetat vollkommen ausscheidet, und 
zwar als basisches Ferriazetat, welches in verdünnten scehwachen Sáuren unlöslich 
ist. Je mehr basisches Ferriazetat sich jedoch im Simne obiger Gleichung abscheidet, 
um so mehr Essigsáure entsteht auch egleichzeitig, wodurch die saure Reaktion 
der Lösung zunimmt. Wenn also nicht für die Beimischung einer hinreichenden 
Menge von Azetat-lonen zum Reaktionsgemiseh gesorgt wird, um nach den Regeln 
der elektrolytisehen  Dissoziation die Zersetzung der sich bildenden Essigsáure 
herabzusetzen, so erfolgt die Reaktion in der sauren Lösung im Sinne des unteren 
Pfeiles der obigen Gleichung, das EBisen wird folglieh nicht vollkommen abge- 
schieden, sondern geht teilweise in das Filtrat über. Wenn hingegen der Lösung 
ein solches Ouantum Azetat beigegeben wird, dab die Abscheidung des Hisens 
mögliehst vollkommen sei, dann wird die Konzentration der H-Ionen dermabBen 
herabgesetzt, dab auch die Ausscheidung des Mangans möglieh wird, da das 
Mangandioxydhydrat im stark verdünnten schwachen Sáuren nicht mehr löslich 
ist. Mit anderen Worten, die Lösung darf weder stark noch schwach sauer rea- 
gieren. Da es sich jedoch schwer treifen lábt, dab die Lösung weder stark, noch 
sehr schwach sauer reagiert,! sondern zwischen diesen Grenzen verbleibt, kann 
sich ein Teil des Mangans, welcher zwar erheblich geringer ist wie beim Ammoniak- 
verfahren, sehr leicht mit dem KEHisen-Aluminium gleichzeitig abscheiden. Sollte 
es auch gelingen, das gesamte Mangan in das PFiltrat zu übertragen, so wird das 
in letzterem gravimetriseh bestimmte Manganguantum erheblich gröber sem, 
als der tatsáchliche Mangangehalt, weil das mit Brom oder Chlor abgeschiedene 
Mangandioxydhydrat immer eine gröBere oder geringere Menge von Kalium, 
Natrium, ferner Kalziam und Magnesium enthált, ja sogar Zink, Nickel, Kobalt 
und Kupfer, wenn diese im Versuchsmaterial zugegen sind. Die Abscheidung durch 
Brom oder Chlor liefert also keimen reinen Manganniederschlag, da selbst ein 
wiederholtes Lösen und Abscheiden des Mangans, wie aus obigen Angaben er- 
sichtlich, kein Manganoxyduloxyd von zufriedenstellender Remheit ergibt. (Grenaue 
Resultate laBen sich also auch mit dem Azetatverfahren nicht erzielen. 
In neuerer Zeit bestimmt SrRrraR? den Mangangehalt des Bodens auf titri- 
metrisehem Wege. Seine Methode beruht darauf, dab er das Mangan im salpeter- 
saurer Lösung mit Wismutsuperoxyd zú Permangansüáure oxydiert, die rosafar- 
bige Lösung mit überschüssigem normalem WaBerstofisuperoxyd entfárbt und 
den Übersechuss des letzteren mit Permanganat bestimmt. Dieses Verfahren ist 
ebenfalls langwierig, und der VerfabBer selbst sieht sich zum Bekenntnis genötigt, 
dab sein Verfahren bei Boden mit geringem Mangangehalt unmittelbar nicht 
verwendbar ist. 
Da ich mich also auf Grund meiner Untersuchungen davon überzeugte, 
dab die gravimetrisehen Verfahren bei gerincem Mangangehalt keine verlásslichen 
1 Verel. Mirrascr: Über die Genauigkeit der Azetatmethode bei der Trennung von 
Eisen und Mangan. Zeitschrift für analytische Chemie 42, 492 (1903.). 
: Zeitschrift für analytisehe Chemie 52, 337 (1913). 
