158 



1. Die Pflanzenbasen oder Alkaloide. 



durch Aether wieder gefällt wird. Seine Lösungen in verdünnten 

 Säuren hinterlassen heim Verdunsten harzige Massen (Ander- 

 son). Beim Erwärmen mit conc. Salpetersäure entsteht unter 

 heftiger Einwirkung eine rothe Lösung, die beim Yerdunsteu ein 

 gelbes, beim Erhitzen mit Kalilauge viel Methylamin lieferndes 

 Harz hinterlässt. Trägt man dagegen gepulvertes Codein in 

 massig erwärmte verdünnte Salpetersäure von 1,06 spec. Gew. 

 ein und setzt das Erwärmen noch einige Minuten oder so lange 

 fort, bis Ammoniak in einer herausgenommenen Probe einen 

 starken Niederschlag erzeugt (bei zu lange fortgesetztem Er- 

 wärmen entsteht das oben erwähnte gelbe Harz), so scheidet 



Nitrocodevu. gich beim Neutralisiren mit Ammoniak Nitrocodein, G'® H-° 

 (NO-) NO', in silberglänzenden Blättchen aus. Um diese Verbin- 

 dung rein zu erhalten, löst man den Niederschlag in Salzsäure, entfärbt mit 

 Thierkohle, fällt wieder mittelst Ammoniak und krystallisirt nun aus verdünntem 

 Weingeist oder Aetherweingeist. Sie bildet dann gelbe oder hell rehfarbene 

 seideglänzende feine Nadeln, die bei vorsichtigem Erhitzen schmelzen, in stärkerer 

 Hitze ohne Flamme verpuffen, sich wenig in kochendem Wasser, leicht in heissem 

 Weingeist und schwierig in Aether lösen. Mit den Säuren bildet das Nitrocodein 

 neutrale, meistens leicht lösliche und krystallisirbare Salze (Anderson). — 

 Bei Einwirkung von Chlor gas auf wässriges Codein entsteht 

 ein harzartiges Product. Versetzt man aber eine Lösung von 

 Codein in überschüssiger verdünnter Salzsäure bei (55 — 70*^ nach 

 und nach so lauge mit gepulvertem chlorsaurem Kali , als der 

 auf Zusatz von Ammoniak in herausgenommeneu Proben ent- 

 stehende Niederschlag noch zunimmt, so wird durch lieber sättigen 



Chiorcodein. ^yiü Ammouiak ein krystallinischcr Niederschlag von Ohlor- 

 codein, C® H-" Cl NO'', gefällt. Dieses bildet, wenn es in salzsaurer 

 Lösung mit Thierkohle entfärbt und nach Ausfälluug mit Ammoniak aus Wasser 

 oder wässrigem Weingeist umkrystallisirt wurde, kleine farblose wasserhaltige 

 Säulen mit V/2 H^O. Es löst sich wenig in Wasser und Aether, leicht in heissem 

 Weingeist. Schwefelsaures und salzsaures Salz sind leicht löslich und krystalli- 

 sirbar (Anderson). — Fügt man ZU feingopulvertcm Codein Brom- 

 w^asser in kleinen Mengen bis zur Lösung und setzt zu der nun 

 bromwasserstoffsaures Bromcodeiu enthaltenden Flüssigkeit Am- 



Lromcoaein. moniak, so fällt Bromcodeiu, C^ H'-*^' BrNO^ als silberweisses 

 Pulver aus. Durch Auflösen in Salzsäure, Wiederausfällen mit Ammoniak 

 und Umkrystaliisiren aus Weingeist erhält man es in grösseren Krystallen mit 

 bald %, bald l'/j At. H^O. Es löst sich leicht in Weingeist, kaum in Aether 

 und bildet mit Chlor- und Bromwasserstoff krystallisirbare schwer lösliche Salze 

 (Anderson). Wird Codein mit überschüssigem Bromwasser behan- 

 delt, so scheidet sich aus der anfangs bromwasserstoffsaures 

 Bromcodeiu enthaltenden Lösung gelbes bromwasserstoffsaures 

 TribromcodeiD. Tribrouicodein ab, welches durch Auflösen in Salzsäure, Aus- 



