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Citronensäuro. 559 



uml sich in 17 Th. Wasser von 10", viel reichlicher in heissem Wasser, ferner 

 in 4 Th. Weingeist nnd auch in Aethcr h'5sen. Die Citraconsäure bildet vier- Citiaconsäure. 

 seitige, an der Luft zerfliessendc imd ausser in Wasser auch in Weingeist viel 

 leichter lösliehe Säulen, die schon bei 80" schmelzen und sich bei anhaltendem 

 Erhitzen auf 100" in Itaconsänre verwandeln. Beide Säuren zerfallen bei der 

 trocknen Destillation in Wasser und Citraconsäureanhydrid , C' H' O^ ein Ciimconsttuie- 

 farbloses, schon bei 90" verdampfendes, aber erst bei 212" siedendes Oel von 

 1,241 specif. Gew. (Robiquet. Baup. Crasso). Wird die trocknc Destil- 

 lation noch weiter fortgesetzt, so giebt der dicke scliwarze Rück- 

 stand neben Kohlensäure und Kohlenoxyd gas ein schwarzes, aus 

 Citraconsäureanhydrid (s, oben) und pechartigem Breuzöl 

 bestehendes Ocl aus und es hinterbleibt zuletzt eine lockere 

 Kohle, von der um so weniger gebildet wird, je allmäliger das 

 Erhitzen stattfindet (Robiquet, Lassaignes). AVird die Ci- 

 tronensäuro an der Luft erhitzt, so entzündet sie sich leicht und 

 verbrennt zu Kohlensäure nnd Wasser, Die Zersetzung der 

 citronensauren Salze beginnt bei höchstens 230*^ (Berzelius). 



Ozon oxj-dirt die Citronensäure bei Gegenwart eines freien Alkalis unter 

 vorübergehender Bildung von Oxalsäure zu Kohlensäure und Wasser (Gorup- 

 Besanez, Ann, Ohem. Pharm. CXXV, 207), — Verdünnte Salpetersäure 

 ist auch beim Kochen ohne Einwirkung, concentrirte dagegen oxydirt die Citro- 

 nensäure in der Siedhitze langsam zu Oxalsäure, Essigsäure und Kohlensäure 

 (Westrumb). Jodsäure oxydirt erst bei mehrstündigem Kochen einen Theil 

 der Säure zu Kohlensäure (Millon, Compt. rend, XIX, 271). Beim Kochen der 

 wässrigen Säure mit Braunstein entwickelt sich Kohlensäure (Scheele), 

 Wird noch verdünnte Schwefelsäure zu Hülfe genommen, so zerfällt sie leicht 

 unter gleichzeitiger Bildung kleiner Mengen von Acrol, Acrylsäure und Essig- 

 säure in Kohlensäure, Wasser und Aceton nach der Gleichung: 2€®H^O' + 

 H^e + lOO = 9€e2 + OH^e + O^H^O (Pean de St, Gilles, Ann. Chim. 

 Phys. (3) LV. 395). Die nändichen Producte erhielt St. Gilles beim Erwärmen 

 einer mit verdünnter Schwefelsäure versetzten Citronensäurelösung mit über- 

 mangansaurem Kali, Vollkommen trockne (geschmolzene) Säure erhitzt sich 

 nach Böttger (Journ, pract. Chem, VIII, 477) beim Zusammenreiben mit 

 Bleihyperoxyd zum Glühen, Wässriges citrouensaures Kali reducirt aus 

 Goldlösung ohne Kohlensäurebilduug metallisches Gold. 



Beim Erwärmen der Citronensäure mit conc, Schwefelsäure entwickeln 

 sich noch unter 100" Kohlensäure, Kohlenoxyd und Aceton und erst bei 100" 

 tritt schweflige Säure auf (Robiquet), Verdünnt man jetzt mit Wasser, so 

 enthält die Lösung zwei schwefelhaltige einatomige Säuren von den Formeln 

 €3H6Se< und C^H^SG'^ (Wilde, Ann, Chem. Pharm. CXXVIL 170). Bei an- 

 haltendem Kochen von Citronensäure mit seh wefel säur eh altigem Wasser 

 (langsamer beim Erhitzen mit reinem Wasser auf 160°) wird ein Theil derselben 

 in Itaconsänre und Kohlensäure zerlegt (Markownikoffu. Purgold, Zeitschr. 

 Chem, X, 264), während bei mehrstündigem Kochen mit verdünnter Salz- 

 säure sich ein Theil in Aconitsäure unter gleichzeitiger Bildung einer flüchtigen 

 Säure verwandelt (Dessaignes, Bull, Soc, Par, V, 356), Beim Erhitzen mit 

 Jodwasserstoffsäure erzeugen sich Aconitsäure, Citraconsäure und Kohlen- 

 säure (Kämmerer, Ann. Chem, Pharm, CXXXIX. 269). 



