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2. und 3. Die Pflauzensäuren und iudifferenten Pflanzenstoffe. 



Nitrosalicylige 

 Saure. 



ClilorsalicNÜge 

 saure" 



BromsalicvHge 

 Säure. 



Biliromsalicy 

 lige Säure. 



Buttersäure- 

 (^umarin. 



Valeriansäure- 

 Cumanu. 



Verhalten 



gegeu Keagen- 



tieo. 



dung von nicht überschüssiger coucentrirterer Säure beim Erkalten nitrosali- 

 cylige Säure, €'H5(N02)02^ anschiesst, die aus Weingeist in zarten durch- 

 sichtigen goldgelben Nadeln krystallisirt (Pagenstecher), und bei langem 

 Erhitzen mit überschüssiger Säure Pikrinsäure und Kohlensäure gebildet werden 

 (Piria). — Bei anhaltendem Kochen von salicyliger Säure mit Kaliura- 

 bichroraat und verdünnter Schwefelsäure entsteht Salicylsäure und ein 

 braunes Harz (Ettling). — Leitet man Dämpfe von wasserfreier Schwe- 

 felsäure über trockne salicylige Säure, so verwandelt sich diese in einen iso- 

 meren festen Körper, der in grossen, neutral reagirendeu, in Wasser unlöslichen 

 Prismen krystalli.sirt (Piria). — Leitet man bei gewöhnlicher Temperatur 

 trocknes Chlor in trockne salicylige Säure, so entsteht feste chlorsalicylige 

 Säure, €'H^ClO^ die aus Weingeist in blendend weissen rechtwinkligen Tafeln 

 krystallisirt, welche unter 100° schmelzen und dann in langen Nadeln sublimiren 

 (Löwig. Piria). Durch Brom wird die salicylige Säure bei gewöhnlicher 

 Temperatur in bromsalicylige Säure, G^W'BvO'^, übergeführt, welche kleine 

 farblose, unzersetzt sublimirbare Nadeln bildet (Piria. Lövvig und Weid- 

 mann), während in der Wärme und bei längerer Einwirkung bibromsali- 

 cylige Säure, CH^Br20^ entsteht, ein in gelblichen langen, schon im Wasser- 

 bade schmelzenden Nadeln krystallisirender Körper (.Heerlein). Jod ist ohne 

 Einwirkung auf salicylige Säure (Löwig). — Beim Zusammentreffen mit gas- 

 förmigem oder wässrigem Ammoniak verwandelt sich die salicylige Säure in 

 Salicylamid (Ettling. — vergl. Salicylsäure). Wird sie mit überschüssigem 

 Kalihvdrat erhitzt, so bildet sich unter lebhafter AVasserstoffentwicklung sali- 

 cylsaures Kali (Piria). In Berührung mit Natriumamalgam und Wasser 

 verwandelt sie sich ohne Wasserstoffentwicklung in Saligenin, C'H^O^ (Rei- 

 ne cke und Beil stein, Ann. Ohem. Pharm. CXXVllI. 179. — Man vergleiche 

 Salicin). — Silberoxyd wird durch salicylige Säure zu metallischem Silber, 

 Knpferoxyd zu Kupferoxydul reducirt (Ettling). — Löst man salicyligsaures 

 Natron in Essigsäurcanhydrid , was unter Verlust der gelben Farbe von 

 jenem und unter beträchtlicher Wärmeentwicklung von Statten geht, kocht 

 darauf die Lösung einige Minuten und giesst sie in Wasser, so scheidet sich ein 

 Oel ab, welches beim Destilliren erst Essigsäureanhydrid, dann salicylige Säure 

 übergehen lässt, worauf endlich bei 290° reines Cumarin, CH'^O^ (s. dieses) 

 sublimirt. Bei Anwendung von Buttersäureanhydrid an Stelle des Essig- 

 säureanhydrids wird ein dem Cumarin homologer Körper C"H'°02, Butter- 

 säure- Cumarin vom Entdecker genannt, erhalten, welcher aus Weingeist in 

 grossen, bei 70-71° schmelzenden, bei 296-297° destillirenden, dem gewöhn- 

 lichen Cumarin sonst äusserst ähnlich sich verhaltenden Prismen krystallisirt. 

 In gleicher Weise kann auch ein V aleri ansäure - Cumarin , C'^H'^O^, als 

 ein bei 54° schmelzender, bei 301° siedender, gleichfalls in laugen Prismen 

 krystallisirender Körper dargestellt werden (Perkin). — Endlich sind durch 

 Behandlung der salicyligen Säure mit Chloracetyl, Chlorbenzoyl, Chlor- 

 toluyl, Chlorcumyl, Chloranisyl und Broracyan von Cahours und 

 durch Behandlung mit Jodmethyl und Jodäthyl von Perkin eine Reihe 

 von Substitutionsderivaten derselben dargestellt worden, bezüglich derer wir auf 

 die Originalabhandlungen verweisen müssen. 



Eine wässrige Lösung der freien salicyligen Säure sowohl , als auch ihrer 

 löslichen Salze färbt sich noch bei grosser Verdünnung mit Eisenoxydsalzen 

 violettroth, eine sehr empfindliche und sehr characteristische Reaction. — Eine 

 verdünnte weingeistige Lösung der Säure färbt sich auf Zusatz von wässrigem 



