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2. und 3. Die Pflanzensäuren und indifferenten Pflauzensfcoffe. 



narstellnng 

 von Gratioliu 

 u. firatiosolin. 



Eiitilockung. Nachdem zuerst A^uuqucliu durch Ausziehen des ätherischen Extracts der 



Gratiola ofJicinaUs L. mit Weingeist und Verdunsten der Lösung eine „Matiere 

 resinoide amere" der Gratiohi dargestellt hat, gelang später Marchand die Iso- 

 lirung des krystallisirbaren Bitterstoffs Gratioliu, den dann Walz von 1852 an 

 genauer untersuchte und als Glucosid erkannte und neben dem er noch ein zwei- 

 tes Glucosid, das amor})hc Gratiosolin, in der Pflanze auffand. 



Zur Darstellung der beiden Glucoside fällt man die wässrige Abkochuug der 

 getrockneten Pflanze mit Blciessig und das mit kohlensaurem Natron entbleite 

 und zugleich neutralisirte Fiitrat mit Gerbsäure aus, zerreibt den gewaschenen 

 und ausgepressten Niederschlag mit Bleioxydhydrat oder einer Mischung von 

 geschlämmter ßleiglätte mit 5 Proc. Bleiessig uud lässt ihn mit Weingeist von 

 0,85 spcc. Gew. übergössen so lange stehen, bis eine abtiltrirte Probe durch 

 Eisenchlorid nicht mehr gebläut wird. Man filtrirt nun, wäscht den Rückstand 

 mit heissem Weingeist aus, entfärbt die vereinigten weingeistigen Flüssigkeiten 

 durch Thierkohle und bringt sie dann durch Abdestillircn des Weingeists und 

 Verduusten zur Trockne. Deu Rückstand erschü])ft man zuerst mit absolutem 

 Aether, der Gratioloinsäure (s. diese) und Gratiolaictt auszieht, dann mit kaltem 

 Wasser, welches das Gratiosolin aufnimmt, trocknet ihn dann und krystalli- 

 sirt ihn aus kochendem Weiugeist oder Wasser. Ist das so erhaltene Gratio- 

 lin noch durch Beimengung von Gratiosolin oder braunem Harz gefärbt, so fällt 

 man es aus concentrirter weingeistiger Lösung durch AV asser aus, wobei ersteres 

 gelöst bleibt und behandelt es dann mit Aelher, der das Harz in der Regel 

 fortnimmt. Die goldgelbe wässrige Lösung des Gratiosolius wird, um dieses 

 rein zu erhalten, mit Thierkohle digerirt und der l)eim Verdunsten des Filtrats 

 bleibende Rückstand zur Entfernuug von etwas Fett und Gratioliusänre noch 

 mit Aether ausgezogen. (Walz.) 



Das Gratioliu krystallisirt aus Weingeist in Warzen (Marchand), aus 

 Wasser in feinen seideglänzeudeu Nadeln (Walz). Es riecht schwach, schmeckt 

 anfangs kaum, hinterher stark bitter, schmilzt bei 200", ohuc dabei Veränderung 

 zu erleiden (Marc band), löst sich in 893 Th. kaltem und in 476 Th. kochen- 

 dem Wasser, sehr leicht in Weingeist, aber erst in 1000 Th. kaltem und in 

 666 Th. kochendem Aether, ferner in wässrigem Ammoniak, aus dem er durch 

 Wasser gallertartig gefällt wird. (Walz.) Für seine Zusammensetzung gab 

 Walz anfangs die Formel G«H-^öO'S später C^IP'O'^ 



Ueber 212" beginnt das Gratioliu sieh zu zersetzen. Mit couc. Schwefel- 

 säure bildet es eine dunkelrothe Lösung, die durch Wasser gefällt wird. Mit 

 Salpetersäure von 1,54 spec. Gew. färbt es sieh goldgelb uud giebt eine 

 braungelbe Lösung, die durch Wasserzusatz zuckerartig erstarrt. ("Walz.) — 

 Bei anhaltendem Kochen mit verdünnter Schwefelsäure liefert es nach 

 Walz Gratioletin, Gratiolaretin und Zucker, von denen das erstere nach 

 Kraut (vergl. Graelin's Handbuch Vll. 1373 u. 1374) nur durch Austritt von 

 H^O zu entstehen scheint, während das Gratiolaretin einem eigentlichen Spal- 

 (JrHtioletiu. tungsprocess seine Entstehung verdankt. — Das Gratioletin, nach Walz 

 Q34H2«0'o, nach Kraut vielleicht C^oH320'2, scheidet sich dabei zugleich mit 

 dem Gratiolaretin ab, das ihm durch Aether entzogen werden kann. Es krystal- 

 lisirt aus Weiugeist in weissen atlasglänzenden Schuppen, die sich nicht in Was- 

 ser und Aether lösen. Couc. Schwefelsäure färbt es gelblich, während sie selbst 

 eine zeisiggrüne Färbung annimmt. Beim Verdunsten mit conc. Salzsäure färbt 

 Gratiolareiin. CS sich violctt, wird aber durch Wasser dann wieder entfärbt. — Das Gratio- 

 laretin, nach Walz C^''IP''0'', hinterbleibt beim Verdunsten seiner ätherischeu 



Eigenschaften 

 nnci Verhalten 

 lies (i'ratiolins. 



