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Verseifungsgeschwindigkeit ist dann die des Fettsäiireesters und 

 diese muß dem Gesetze der bimolekularen Reaktion entsprechen. 

 Für die wässerige Lösung ist eine äiinliche Erklärung nicht möglich ; 

 man kann nur sagen, daß die Verseifung nicht in einem Zug vom 

 Triglyzerid zum Glyzerin führen kann, sondern stufenweise erfolgen 

 muß. Das allein genügt aber noch niclit, um den bimolekularen 

 Ablauf zu erklären, da beim Stattfinden mehrerer Reaktionen die 

 Gesetze für den Reaktionsablauf in der Regel eine sehr verwickelte 

 Form annehmen. 



Die Verseif ung in sauren wässerigen Lösungen verläuft, wie 

 auch die chemische Bruttogleichung erwarten läßt, monomolekular ^), 

 da das Verseifungsmittel (Wasser) in großem Überschuß vorhanden 

 ist. Trotzdem ist aus Analogiegründen auch hier anzunehmen, daß 

 die Verseifung stufenweise erfolgt. 



Ein bimolekularer Reaktionsablauf (in welchem der mono- 

 molekulare bei großem Überschuß des Verseifungsmittels inbegriffen 

 ist) kann bei stufenweiser Verseifung nur zum Vorschein kommen, 

 wenn die Geschwindigkeitskoeffizienten der einzelnen Reaktionen 

 bestimm.te Beziehungen zueinander aufweisen. Eine solche Be- 

 ziehung besteht darin, daß nur eine der Reaktionen langsam, die 

 anderen dagegen außerordentlich rasch ablaufen. Aus Analogie- 

 gründen ist dies bei der Verseifung der Glyzerinester äußerst un- 

 wahrscheinlich; für die Verseifung in saurer Lösung ist überdies 

 durch die erwähnten Versuche von Geitel und J.Meyer nach- 

 gewiesen, daß dies nicht der Fall ist. 



Auf die Spur einer anderen Beziehung zwischen den Ge- 

 schwindigkeitskoeffizienten, welche den bimolekularen Reaktions- 

 ablauf erklärt, hat die Arbeit Geitel s geführt. Er fand nämlich, 

 daß die Geschwindigkeitskoeffizienten der Verseifung von Tri- 

 glyzerid zu Diglyzerid, von Diglyzerid zu Monoglyzerid und von 

 Monoglyzerid zu Glyzerin durch Wasser sich wie 3:2:1 verhalten. 

 Abel 2) hat dann gezeigt, daß bei diesem Verhältnis der Reaktions- 

 ablauf bimolekular sein muß. 



Es ist aber bisher nicht berücksichtigt worden, daß bei der 

 stufenweisen Verseifung der Triglyzeride nicht drei, sondern sieben 

 Reaktionen in Betracht kommen: 



') Geitel, »J. f. prakt. Chem.s N. F., 55, 429 [1S97]; 57, 113 [1898]; 

 J. Meyer, Zeitschr. f. Elektrochemie< , 13, 485 [19071. 



-) cTheoiie der Triglyzeridverseifung«, in Ulzer- K I i nion t. Allg. und 

 physiolog. Chemie der Fette, Berlin, Springer, 1906, pag. 220. 



