STOFFEN UND WASSER IN VERDUNNTEN LOSUNGEN. 121 



Beziefiungen der isotonischen Coefficienten zu den 

 molecularen Gefrierpunktserniedrigungen . 



Die Erniedrigung des Gefrierpunktes von Wasser durch darin 

 geloste Substanzen beruht offenbar auf derselben Affinitat dieser 

 Stoffe zu Wasser, wie die Ersciieinungen, auf welche sich meine 

 Methoden griinden. Es ist deshalb zu erwarten. dass beide im All- 

 gemeinen von denseiben Gesetzen beherrscht werden, und es lohnt 

 sich somit beide hier mit einander zu vergleichen. 



Durch die schonen Untersuchungen van Rudorff, De Coppet und 

 Raoult 1) sind die Gefrierpunkts-erniedrigungen fiir eine grosse 

 Reihe von Losungen bekannt, und die beiden letztgenannten 

 Forscher haben uber die sogenannten molecularen Gefrierpunktser- 

 niedrigungen, d. h. iiber die Erniedrigungen, welche Ein Moleciil 

 in 100 Gramm Wasser gelost, verursacht, allgemeine Gesetze 

 abgeleitet, mit denen unsere Satze der isotonischen Coefficienten 

 in sehr befriedigender Weise iibereinstimmen 2). De Coppet fand, 

 dass fiir die Glieder derselben chemisc/ien Gruppe die moleculare 

 Gefrierpunktserniedrigung nahezu dieselbe ist. De Coppet arbeitete 

 nur mit anorganischen Korpern, und Raoult zeigte, dass sdmmtli- 

 che organische Verbindungen pro Moleciil dieselbe Erniedrigung 

 des Gefrierpunktes verursachen. Damit ist unser ersterer Satz ganz 

 im Einklang, und unsere Gruppen stimmen mit den von De Cop- 

 pet aufgestellten in befriedigender Weise iiberein. Nur die Chlori- 

 de machen auch hier eine Ausnahme. 



Einfache Beziehungen zwischen den verschiedenen Gruppen 



1) Rudorff. Pogg. Ann. CXIV p. 63, CXVI p. 55, CXXII p. 337 (1861—1864) 

 De Coppet. Ann. d. chimie et de physique, 4e Serie XX 1 11 p. 366, XXV p. 502, 

 XXVI p. 98, (1871—1872). Raoult. Comptes rendus T. 90 p. 865, T. 94 p. 1517, 

 T. 95 p. 187, p. 1030, T. 96 p. 560, p. 1653, (1880-1883). 



2) Meine Methode hat vor der der Ermittelung der Gefrierpunktsernie- 

 drigungen den Vorzug, dass sie mit starker verdiinnten Losungen zuarbeiten 

 erlaubt. Meine Losungen hatten meist eine Concentration von 0,1—0,4 Aeq.; 

 die von Raoult meist eine von 1 Aeq. und De Coppet arbeitete mit viel 

 starkeren, haufig sogar mit Ubersattigten Losungen. Je verdiinnter aber die 

 Losung, urn so klarer treten die Beziehungen hervor. Fernerhabe ich meine 

 Stoffe zu einem bestimmten Volum der Losung aufgelost, w^ahrend De Coppet 

 und Raoult die festen Stoffe jedesmal in dieselbe Menge Wasser losten. 

 Endlich suchte ich die isotonischen Concentrationen auf, wahrend die 

 genanntefi Forscher nicht direct jene Losungen aufsuchten, welche gleiche 

 moleculare Gefrierpunktserniedrigungen hatten, sondern fiir Losungen be- 

 stimmter Concentration den Gefrierpunkt ermittelten. Die Unterschiede 

 zwischen den Gliedern derselben Gruppe werden nach meiner Methode 

 bedeutend kleiner gefunden als sie z. B. Raoult angiebt. 



