13] ÜEBER ZWEI ISOMEUK JoDISOOHINOLINE, DEREN CONSTITUTION ETC. Q 



auf Benzolisochinolin dauerte es 6 Stunden bis die erste deutliche 

 Entwicklung von Jodwasserstoffsilure nachweisbar war ; dagegen 

 konnte man bei Pyridinjodisochinolin schon nach 2 Stunden, die 

 partielle Elimination des Jodes konstatiren. In ätherischer Lösung 

 mehrere Tage mit metallischem Natrium behandelt, geben beide Ver- 

 bindungen ganz allmählig ihr Jod ab. 



Zum Schluss ist noch die Einwirkung von Salpetersäure und 

 Schwefelsäure auf die genannten Verbindungen studirt worden. 



Gegen verdünnte Salpetersäure und Schwefelsäure, ebenso gegen 

 concentrirte Schwefelsäure erweisen sich die Jodisochinoline selbst 

 bei tagelanger Einwirkung unempfindlich, können vielmehr leicht 

 quantitativ aus den gebildeten schwefelsauren resp. salpetersauren 

 Salzen wieder gewonnen werden. 



Anders dagegen gestaltet sich der Vorgang bei der Einwirkung 

 von heisser, rother, rauchender Salpetersäure und 60°/o Anhydrid 

 enthaltender concentrirter Schwefelsäure. 



Hierbei rnuss man die Neigung der in Reaction tretenden 

 Radicale, nämlich der Nitrogruppe bei der Salpetersäure, und der 

 Sulfongruppe bei der Schwefelsäure in's Auge fassen. 



Die Nitrogruppe hat nun offenbar die Neigung, an die Benzol- 

 a-Stellung zu gehen, also an die nämliche, wie diejenige, in der das 

 Jod im Benzol-Jod-Isochinolin steht, und diese Jodverbindung ist 

 ja auch über die Nitroverbindung gewonnen worden. 



Es findet also hier gewissermassen ein Kampf zwischen Jod- 

 Atom und Nitroradical statt, demzufolge das Benzoljodisochinolin 

 bei der Einwirkung von rother rauchender Salpetersäure theilweise 

 gänzlich zerstört, theilweise lediglich in das salpetersaure Salz über- 

 geführt wird. Das Pyridinjodisochinolin dagegen wird glatt in ein 

 Jod-Nitroisochinolin verwandelt. Aehnliche, wenn auch zum Theil 

 komplicirtere Erscheinungen treten bei der Sulfonirung auf. 



Genaue experimentelle Untersuchungen, die ich in jüngster Zeit 

 angestellt habe, haben nämlich ergeben, dass sich hierbei unter par- 

 tieller Zersetzung des Benzol-Jod-Isochinolins zum grössten Theil eine 

 schwerlösliche Dijodsulfosäure des Isochinolins bildet, was durch genaue 

 analytische Bestimmung des Jods und des Schwefels bewiesen wurde. 



Für Isochinolin-Dijodsulfonsäure werden 



berechnet: gefunden: 



Jod: 55,09 °/o a) 55,1 °/o 



b) 55,0 °/o 

 Schwefel: 6,9 °/o 6,6 °/o 



