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Die Entwicklung der Alkaloidchemie iji i9. Jahrhundert. 



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Ein weiterer Körper, welcher isomer mit dem Chinolin ist, so nämlich, dass 

 das Stickstoffatom nicht die der gemeinschaftlichen Kernbindung benachbarte 

 Cif Gruppe ersetzt, ist das Isochinolin, 



CH 



HC 



HC 



CH 



GH 



So irrelevant dieser Unterschied auf den ersten Blick erscheint, und so 

 ähnlich sich Chinolin und Isochinolin äusserlich sind, so giebt doch das Isochi- 

 nolin beim Aufspalten durch Oxydationsmittel ganz andere Produkte. 



Diese Erkenntnis aber, ebenso wie die ganz andere Art, mit der das 

 Stickstoffatom (= Pj-ridin) funktioniert, drückt dem Isochinolin das Gepräge 

 auf. Das Stickstoffatom im Isochinolin ist nun, was die Addition an Säuren 

 und Halogenalkyle betrifft, genau so beschaffen, wie beim Pyridin und Chinolin. 

 Seine Halogenalkylate aber geben mit Ag OH ebenso wie das Pyridin wasser- 

 lösliche quaternäre Ammoniumbasen, diese giebt das Chinolin nicht. 



Werden diese Ammouiumbasen mit Halogenwasserstoff behandelt, so geben 

 sie Salze, die mit den Halogenalkyl-Additionsprodukten identisch sind. Anderer- 

 seits kann man diese Halogenalkylate mit Aetzkali behandeln, und hierbei ent- 

 stehen noch nicht mit Sicherheit aufgeklärte Basen tertiären Charakters. Die 

 Kalilauge wird hier lediglich Halogenwasserstoff abspaltend. Die so entstehen- 

 den Pyridin- und Isochinolinderivate gleichen einander auch hier, da beim Be- 

 handeln mit Halogenwasserstoffsäure sich nicht mehr die ursprünglichen Ad- 

 ditionsprodukte bilden. Beim Chinoliujodmethylat hingegen entsteht z. B. aus 

 dem Verseifungsprodukt mit Kalilauge und nachheriges Behandeln mit Jod- 

 wasserstoffsäure wiederum das Ausgaugsmaterial: Chinolinjodmethylat. 



Man kann also ganz allgemein sagen: das Stickstoffatom im Isochinolin 

 und Pyridin funktioniert gleichartig. Die Funktion des Stickstoffatoms im Chi- 

 nolin ist eine andere. Dementsprechend aber muss auch für die Konstitution 

 des stickstoffhaltigen Ringes im Pyridin und Isochinolin das gleiche Bindungs- 

 verhältnis, für das Chinolin ein anders geordnetes angenommen werden. 



Aus allen diesen Beobachtungen geht hervor, dass die von 

 Königs 1880 gegebene Definition für Alkalo'ide (im engeren Sinne) 

 heute nicht mehr haltbar ist. Dieselbe lautete nämlich: 



Unter Alkalo'iden versteht man diejenigen im Pflanzenreiche 

 vorkommenden organischen Basen, welche Pyridinderivate sind. 



Dazu kommen aber noch folgende Momente: 



Nicht nur sechsghedrige Ringe, wie die neuesten Erfahrungen 

 uns gelehrt haben, sind als Grundsubstanzen von eigentlichen Alka- 

 lo'iden erkannt worden, sondern auf der einen Seite sind Gebilde 



